§ 12. Die übrigen Pflanzensäuren. 437 



säure [Claassen M]» ^ den Beeren von Vaccinium Myrtillus [Vogel*)], 

 Vitis Idaea, Oxycoccos [nach Kossowitsch ^) etwa 2,5 Proz.] macro- 

 carpuni [Prescott, Ferdinand ^)] ; sodann in den Blättern von Nico- 

 tiana [Goupil ^)], von Ceplialanthut- occideutalis (Claassen ^)], von Plan- 

 tago [RosENBATM ')], von Chelidonium (Haitinger); Magnesiumeitrat 

 findet sich im Safte der Zuckerhirse vor [Oma Carr ^j], Zitronensäure 

 im Zuckerrohr [Shorey '•')] ; auch die Zuckerrübe enthält Zitronensäure 

 [Behr '")], desgleichen die Wurzel von Evonymus europaea (Naylor und 

 Chaplin). In verschiedenen Leguminosensamen: Faba, Vicia sativa, 

 Pisum. Phaseolus fand Ritthausen ^^) Zitronensäure, in Lupinensamen 

 Belzung ^2). 



Die Zitronensäure ist eine Oxytricarbaliylsäure : 

 COOK 



CHo 



i 

 OH . C . COOK 



1 

 CH., 



I 

 COOH 



Ein chemischer Zusammenhang mit dem Traubenzucker ist von ihr 

 nicht erweisbar. Sabanin und LaskOwsky ^•^) fanden, daß zitronensäure- 

 haltige Fruchtsäfte mit Ammoniak in geschlossenen Röhrchen einige 

 Stunden auf 120" erhitzt, und dann an der Luft geöffnet stehend blau- 

 grün gefärbte Produkte liefern. Mann ^^) ließ etwa gleiche Gewichtsteile 

 Zitronensäure und Glyzerin zum Trocknen eindampfen und kochte die 

 Masse mit Ammoniak; nach Entfernung des überschüssigen NH, gibt 

 Wasserstoffperoxyd damit eine intensiv grüne Färbung. Auch Salpeter- 

 säure erzeugt diese Reaktion, welche aber hier in Dunkelblau übergeht. 

 Beim Erwärmen mit konzentrierter Schwefelsäure oder Oxydation giVit 

 Zitronensäure Acetondikarbonsäure und CO. Darauf beruhen einige für 

 Zitronensäure empfohlene Reaktionen. Stahre ^°) o-xydiert Zitronensäure 

 mit KMnOj und setzt etwas Bromwasser zu : es entsteht ein Nieder- 

 schlag von Bromoform. Deniges '^) schlug vor, die zu prüfende Lösung 

 mit Quecksilbersulfatlösung und KMnO^ zu versetzen; die Flüssigkeit 

 wird dann entfärbt und gibt einen Niederschlag, welcher auf der Fäll- 

 barkeit der Acetondikarbonsäure mit HgS04 beruht. Nach Spica nnd 

 Merk ^') wendet man Erwärmen der zitronensäurehaltigen Lösung mit 



1) Claassen, Just bot. Jahresber., 1890, Bd. II. p. 300. — 2) Vogel, 

 Schweigg. Journ., Bd. XX, p. 412 (1817). — 3) F. Kossowitsch, Ber. ehem. Ges., 

 Bd. XX, Ref. p. 549 (1887). Schon durch Scheele: Crells Ann., Bd. X, p. 291 

 entdeckt: J. ArARlN, Chem. Centr., 1903, Bd. II, p. 1450. — 4) Prescott, Jmt 

 bot. Jahre.-5ber., 1878, Bd. I, p. 251 ; Ferdinand, il)id., 1880, Bd. I, p. 385. - 

 5) E. GucPiL, Ann. chini. phys. (3), Tome XVII, p. 503 (1840). — 6) E. Claassen. 

 Chem. Centr.. 1890, Bd. II, p. 326. — 7) Rosexbaum, Just bot. Jahresber., 1886, 

 Bd. I, p. 232. — 8) Oma Carr, Chem. Centr., 1893, Bd. II, p. 499. — 9) Shorey, 

 Just bot. Jahre.<ber.. 1894, Bd. I, p. 442. — 10) A. Behr, Ber. chem. Ge.s., Bd. X, 

 p. 351 (1877). — 11) Ritthausen, Journ. prakt. Chem., Bd. XXIX, p. 357 (1884). 



— 12) Belzcng, Journ. de Bot., Tome VIII. p. 213; Tome V, p. 25 (1891). — 

 13) A. Sabanin u. Laskowsky, Zeitschr. analvt. Chem., Bd. XVII, p. 73 (1878). 



— 14) C. Mann, Zeitsohr. analvt. Chem., Bd. XXIV, p. 201 (1885). — 15) Stahre, 

 Chem. Centr.. 1895, Bd. II, p. 418. — 16) G. Deniges, Hvgien. Rundschau, 1900, 

 p. 1150; Compt. rend., Tome CXXVIIl, p. 680 (1899). — 17) B. Merk. Chem. 

 Centr., 1903. Bd. II, p. 1396; Spica, Gazz. chim. ital.. Vol. XXXI (II), p. 61 (1901). 



