§ 12. Die übrigen Pflaiizeii:<äuren. 439 



Die mit der Tricai-ballylsäare nächt^tverwandte ungesättigte Akoni t- 

 säure: COOK— CR,— C • COOH =-'CH— COOH kann aus Zitronensäure 

 durch Wasserentziehung leiclit erhalten werden*), und geht andererseits 

 durch Wasserstoffaddition in Tricarballylsäure über. Ihr Vorkommen 

 ist in veischiedenen Pfianzengruppen sichergestellt, und vielleicht be- 

 gleitet sie in kleiner Menge die Zitronensäure häufiger, als bisher be- 

 kannt ist. Sie erhielt ihre Benennung von dem ersten Fundorte, den 

 Knollen und den Blättern verschiedener Aconitumarten [Braconnot, 

 Bennersohkiüt '^)] : Wicke ^) wies die Säure auch in Delphiniura Con- 

 solida nach. Sodann sind Adonisarten. besonders A. vernalis als Akonit- 

 säure enthaltend bekannt [Linderos, Tr.\p.a.ni, ürlow*)]. Im Safte der 

 Zuckerrübe wies Lippmann ^) Akonitsäure nach. Die Säure ist sodann 

 auch angegeben als vorkommend im Zuckerrohrsafte und Kolonialzucker 

 [Behr '■)], sowie im Safte von Sorghum aaccharatum [Parsons')|. Die 

 „Achilleasäure" ist nach Hlasiwetz^j nichts anderes als Akonitsäure. 

 Ebenso konnte Baup") die von Braconnot aus Equisetum isolierte 

 „Equisetsäure" mit Akonitsäure identifizieren. 



Zum Unterschiede von Zitronensäure ist die Akonitsäure in Äther 

 leicht löslich. Auch in biochemischer Hinsicht bemerkenswert ist die 

 Synthese der Akonitsäure aus Essigsäure und Oxalsäure, welche Claiskn 

 und HoBi ^^) unter Benützung des Oxalesaigäthers gelungen ist. Beim 

 Stehen mit Kaliumacetat kondensiert sich der Oxalessigäther schon bei 

 gewöhnlicher Temperatui- zu Akonitoxaläther. Den Zusammenhang in 

 dieser Reaktion kann man sich durch folgendes Schema verständlich 

 machen : 



Zitronen.säufe Akonitsäure 



COOH COOH COOH COOK COOH COOH 



II I I I I 



CH,, CH3 (— H.,0) OH, CH, CH CHj 



COOH 



I 

 COOH 



C-OH C 



i I 



COOH COOH 



An die Gruppe der Zitronensäure sei die Chelidonsäure angereiht, 

 CjH^O,;, welche durch Probst'^) in den Blättern von Chelidouium majus 

 neben viel Apfelsäiire und Bernsteinsäure aufgefunden worden ist. In 

 neuerer Zeit ergab sich das Vorkommen der Chelidonsäure auch in Ve- 

 ratrum, indem E. Schmidt ^^j nachwies, daß die vom Veratrurarhizom 

 angegebene „Yervaaäure" nichts anderes als Chelidonsäure ist. 



1) Vgl. Anschütz u. Klixgemann, Ben ehem. Ges., Bd. XVIII, p. 1953 

 (1885). — 2) H. BRAroNNOT, Ann. chim., Tome LXV, p. 277 (1808); Bennee- 

 8CHEIDT, Berzftlinp' Jahroslver, Bd. X, p. 189 (1831); V. Wasowick, Arcb. Pharm., 

 Bd. XI. p. 193 (1879). — 3) W. Wicke, Lieb. Ann., Bd. XC, p. 98 (1854). — 

 4) F. LiNDKRos, Lieb. Ann., Bd. CLXXXII, p. 3Ü5 ; Ber. ehem. Ges., Bd. IX, 

 p. 144) (167(5): iN. Ori>ow, Chem. Centr., 1890, Bd. I, p. 20L' : P. Trapani. 

 Biocheni. Centr., 1903, P^i. 442. — 5j v. Lippmann, Ber. ehem. Ges., Bd. XII, 

 p. 1049 (1879). — 6) A. Bkhr, Ber. chem. Ges., Bd. X, p. 351 (1877). — 7) H. 

 B. Parsons, Ber. chem. Gc^., Bd. XV, p. 1763 (1882). — 8) Hlasiwetz, Wien. 

 Akad.. Bd. XXIV. p. 268 (1857). - 9) 8. Baup. Ann. chirn. phys. (3), Tome XXX, 

 p. 312 (1850). — lOj L. Claisex u. E. Hcri, Bor. chem. Ges., Bd. XXIV, p. 120 

 (1891). — 11) Probst, Lieb. Ann., Bd. XXIX, p. 116 (1838). Später: Lerch, 

 ibid.. Bd. LVII, p. 273 ^846;; O. Lietzenmaykr, Dissert. Erlangen, 1878. — 

 12) E. Schmidt, Arch. Pharm., Bd. COXXIV, p. 513 (1886). 



