5} 13. Methodisiche hinweise. 443 



in den Früchten von (yeratonia siliqua nadi in einer Menge von 0,6 

 Proz. ; GORüP Besanez M fand sie in alten Früchten von Sapindus sa- 

 ponaria und Tamarindus indiia; Wunder'-) gab sie an für Anthomis 

 nobilis, Krämer'^) für Tanacetnra vulgare und Arnica montana. Nach 

 GRt5NZWElG*) ist im Johannisbrot Isobuttersäure zugegen, ebenso in 

 Arnica und Anthemis (daselbst als Isobutylesrer). 



Normal-Valeriansäui-e ist als pflanzliches Stoffwechselprodukt nicht 

 vorgefunden \xorden: jedoch verschiedenfach Isovaleriansäure in Blättern 

 und Blüten. Angaben hierüber finden sich bei Htsemann und Hilger^) 

 zusammengestellt . 



Von der Capronsänre gilt Ahnliches. 



Caprylsäure soll nach BfcCHAMP auch in (xingkofrüthten vorkommen. 



Von ungesättigten nicht hydroxylierten Säuren ist endlich noch 

 der Sorbinsäure zu gedenken, welche sich in den reifen und unreifen 

 Früchten von Sorbus Aucuparia findet. Die älteren Forscher [Bracon- 

 NOT, Vauqueijn, Donovan u. a. *) verwechselten häufig die reichlich im 

 Sorbusbeerensafte vorkommende Apfelsäuro mit anderen Säuren. Die 

 Sorbinsäure CgHgO, wurde erst von Hofmann ^) rein abgeschieden. Sor- 

 binaäure ist der einfachste Vertreter der Reihe einbasischer aliphatischer 

 Sauren mit zwei Doppelbindungen: CHg— CH = CH— CH = CH — COOK 

 und wurde bereits wiedei'holt synthetisch dargestellt^). Die gleirhzeitig 

 im Vogelbeerensafte vorkommende Parasorbinsäure ist nach Dokbner **) 

 eine laktouartige Verbindung der Form 



CH3 — OH2— O^'H— CH= CH CH, - C*H-CH,— CH = GH 



I I oder { " I 



CO CO 



sie geht beim Erwärmen mit Atzkali in die isomere Sorbinsäure über. 



>5 IH. 

 Methodische Hinweise. 



Der Nachweis der verschiedenen Pflanzensäuren, welche in dem- 

 selben Untersuchungsmaterial gemeinsam vorkommen, ist selbst in quali- 

 tativer Hinsicht in den meisten Fällen durchaus keine leichte Aufgabe. 

 Die Löslichkeit der einzelnen Säuren in Äther, Alkohol etc. [Angaben 

 hierüber lieferte Bourgoin "^)] ist hierzu kein brauchbares Mittel. Ein 

 schon von RosR^^) (1834) studiertes wichtiges Merkmal bietet hingegen 

 die verschiedene Löslichkeit der Kalksalze; doch genügt auch dieses 

 zur Trennung nicht in allen Fällen. 



Als Beispiel eines Trennungsganges sei das von Hilger und 

 Gross ^^) ausgearbeitete Verfahren kurz angeführt. Man teilt vorerst 



1) GoRUP Besanez, Lieb. Ann., Bd. LXIX, p. 369. — 2) Wunder, Journ. 

 prakt. ehem., Bd. LXIV, p. 499. — 3) Krämer, Arch. Pharm. (2), Bd. LIV, p. 9. 

 — 4) Grünzweig, Lieb. Ann., Bd. CLVIII, p. 117. — 5) Husemann u. Hilger, 

 Pflanzeufitoffe. 2. Aufl., Bd. I, p. 191. — 6; Bracoxnot, Ann. chim. phys. (2), 

 Tome VL p 239 (1817); Vauquelin, ibid., p. 337; Donovan, ibid. (2), Tome I. 

 p. 281 (1816). — 7) A. W. Höfmann, Lieb. Ann., Bd. CX, p. 129 (1859). - 8) Vgl. 

 DoEBNER, Ber. ehem. Ges., Bd. XXXIJI. p. 2140 (1900); Jaworskv u. Rkfor- 

 MATZKY, ibid.. Bti. XXXV, p. .3633 (1902). — 9) O. Doebner, Ber. ehem. Gee., 

 Bd. XX Vn, p. 344 (1894). — 10) R. Bourüoin, Ann. chim. phys. (5), Tome XIIl, 

 p. 400 (1878). — 11) H. Rose, Pogg. Ann., Bd. XXXL p.209 (1834). - - 12i Hiloer 

 u. Gross, Landw. Versuchst, Bd. XXXHI, p. 184 (1887). 



