444 Neunundvierzigste» Kapitel: Die Resorption von Sauerstoff durch die Pflanzen 



die Kristallisation oder Losung in zwei Teile: I. Wird mit alkoholischem 

 Kaliuraacetat und ^/^ Volumen Alkohol versetzt mehrere Tage in der 

 Kälte stehen gelassen; dabei scheidet sich der allergrößte Teil der 

 Weinsäure als Kaliumbitartrat ab. Das Filtxat vom Bitartrat wird nun 

 bis zur schwach sauren Reaktion durch Kalkwasser abgestumpft ; hierbei 

 fällt oxalsaurer Kalk aus. Wenn man nun vollständig neutralisiert und 

 längere Zeit stehen läßt, so scheidet sich weinsaurer, oxalsaurer und 

 zitronensaurer Kalk ab. Der Niederschlag wird niui 10 Minuten lang 

 mit Kalilauge gekocht: hierbei geht das Tartrat in lliösang, Citrat und 

 Oxalat bleiben ungelöst. Essigsäure löst vom ungelösten Rückstande 

 nur Citrat, aber kein Oxalat. Das Tiltrat von dem Niederschlage kann 

 Calciummalat enthalten, welches auf Zufügen von 2 — 3 Volum. Alkohol 

 ausfällt. Das alkoholische Filtrat von dieser Malatfällung wird mit 

 Bleiacetat gefällt. Durch Schwefelwasserstoff wird die Bleifällung in 

 gewohnter Weise zerlegt, und nach Entfernung des H^S und Einengung 

 CuSO^ zugefügt. Eventuell scheidet sich nun das schwerlösliche glykol- 

 saure Kupfer aus. Das Filtrat vom Bleiniederschlage kann noch Bern- 

 steinsäure enthalten, von der man die unlösliclien Fe- und Ba-Salze, 

 sowie die NEüBERGsche Pyrrolprobe erhalten kann. II. Wird mit Am- 

 moniak neutralisiert und bis zur beginnenden Kristallisation eingedampft. 

 Man neutralisiert nochmals, setzt 2 Volum. Alkohol zu und läßt mehrere 

 Tage stehen. Nun kristallisieren aus: Amrooniumtartrat, -Oxalat und 

 -Citrat. Diese Kristallisation ( A^ wird in Wasser gelöst, mit Essigsäure 

 angesäuert, und Kaliumacetat und Alkohol zugefügt. Es fällt Kalium- 

 bitartrat aus, welches nach 2-tägigem Stehen abfiltriert wird. Das Fil- 

 trat gibt, mit etwas CaClg versetzt, einen Niederschlag von oxalsaurem 

 Kalk. Das Filtrat vom Oxalat wird nun mit Kalkwasser neutralisiert 

 und mit dem gleichen Volumen Alkohol versetzt. Es scheidet sich 

 zitronensaurer Kalk aus. Die Muttei'lauge der Kristallisation A kann 

 Zitronensäure und Apfelsäure enthalten. Sie wird mit Kalkwasser neu- 

 tralisiert und mit Zusatz von etwas CaClg gekocht: nun fällt zitronen- 

 saurer Kalk aus. Mit überschüssigem Alkohol kann endlich aus der 

 darüberstehenden filtrierten Flüssigkeit das Kalksalz der Apfelsäure ge- 

 fällt werden. 



Das von Altbert angegebene Verfahren zur Trennung der nicht 

 flüchtigen organischen Säuren hat, wie Berg und GtERBER ^) dargelegt 

 haben, mehrere Übelstände; einmal kann eine Verwechslung der Wein- 

 säure mit Phosphorsäure unterlaufen, indem die Kalksalze beider Säuren 

 in Essigsäure löslich und in Chlorammonium unlöslich sind; ferner kann 

 man mittelst dieser Methode gleichzeitig Apfel- und Zitronensäure nicht 

 nachweisen. Auch das Verfahren von Draggendorff '*), welches auf der 

 schwierigeren Löslichkeit von Calciumcitrat gegenüber Calciummalat in 

 verdünntem Alkohol basiert, ist nicht sicher. Berg und Gerber fällten 

 den ausgepreßten filtrierten Pflanzensaft zunächst mit Bleiacetat unter 

 Vermeidung von Überschuß. Der Bleiniederschlag wurde gewaschen 

 und mit 'B.ß zerlegt. Das entbleite Filtrat vom Bleisulfid wurde ein- 

 geengt, mit Kalkwasser bis zur leicht alkalischen Reaktion versetzt. 

 Der hierbei entstehende Niederschlag A wird abfiltriert, mit wenig 

 Wasser gewaschen, in Wasser suspendiert und nun Essigsäure zugefügt. 



1) Berg u. Gerber, Rev. gen. Bot., Bd. VIII, p. 295 (1896); Bull. soc. 

 chim. (3), Tome XV, p. 1050 (1896). Löslichkeitsvcrhäitnisse der Erdalkalitaitrate: 

 H. Cantoni u. Zachoder, Bull. soc. chim. (8), Tome XXXI, p. 1121 (1904). — 

 2) Draggendorff, Analyse v. Pflanzen (1882), p. 67. 



