§ 13. Methodische Hinweise. 445 



Hierbei bleibt Calciumoxalat ungelöst. Von diesem wird abfiltriert, das 

 Filtrat eingedampft und der Rückstand 1. in einer Probe mit Hilfe der 

 Reaktion von Mohler (Resorciu -j- H^SO^ ) auf Weinsäure; 2. in einer 

 zweiten Probe mit Molybdänsalpetersäure auf Phosphorsäiire geprüft. 

 Das kalkwasserhaltige Filtrat vom Niederschlage A wird durch Am- 

 moniumoxalat gefällt, vom Oxalatniederschlage abfiltriert und das Filtrat 

 auf Zitronensäure und Apfelsäure geprüft. Zum Nachweise der Zitronen- 

 säure bedienten sich die genannten Autoren der Ül>erführuug in Aceton- 

 dikarbonsäure durch Erwärmen in Schwefeltiäure. Sie fügten zur Unter- 

 euchungsprobe das 5 — 6-fache Gewicht 66-proz. H.^S04 zu und erwärmten 

 1 — IV2 Stunde auf 50 — 6()'^. Nach dem Abkühlen wurde vorsichtig 

 mit dem 5 — 6-fachen Volumen Wasser verdünnt und mit Äther ausge- 

 schüttelt. Der Ätheri-üokstand wurde mit Wasser aufgenommen und in 

 zwei Teile geteilt ; die eine Probe wurde mit FeCly versetzt (violettrote 

 Reaktion), die andere diente zur LECALschen Reaktion. Die Apfelsäure 

 konnte nach der von A. Berg angegebenen Reaktion erkannt werden : 

 Gelbfärbung mit 2 Tropfen FeClg und 2 Tropfen HCl. Diese Reaktion 

 geben zwar Weinsäure und Zitronensäure ebenfalls. Behandelt man 

 aber die Ammonsalze dieser Säuren mit 95-pi'oz. Alkohol oder die festen 

 Säuren mit alkoholischem NH3, so geht nur das Malat in Lösung, 

 während Citrat und Tartrat unlöslich sind. Mit dem Rückstaude der 

 alkoholischen Lösung kann die BRRGsche Probe auf Apfelsäure ange- 

 stellt werden. 



Bejig und Gerber fanden auf diese Weise, daß Mesembryantiie- 

 mum cristallinum viel Zitronensäure, Oxalsäure, Apfelsäure und Phos- 

 phorsäure enthält. M. edule führt Zitronensäure und Apfelsäure, aber 

 keine Oxalsäure. M. linguiforme enthält nur Apfclsäure reichlich, von 

 den anderen Säuren wenig. In M. perfoliatum herrscht die Zitronen- 

 säure vor. Demnach ist die Angabe von Aubert, wonach die einzige 

 Säure der Mesenibryanthemen Oxalsäui-e ist, zu berichtigen. 



Über die erwähnte BERGscbe Reaktion sind auch neuere Angaben 

 von RosENTHALER^) ZU vergleichen, wonach man mittelst Eisenchlorid 

 auch Wejnsäure, Oxalsäure und Zitronensäure unterscheiden kann. LiN- 

 DET -) benutzte zur Unter.scheidung und Trennung der Zitronensäure und 

 Apfelsäure die Chinin- und Cinchoninsalze. Chinin fällt in methyl- 

 alkoholischer Lösung Zitronensäure als schwer lösliches saures Citrat : 

 doch Avird die Unlöslichkeit durch Gegenwart von Apfelsäure merklieb 

 herabgesetzt. Cinchonin fällt in methyiaikohohscher Lösung ganz analog 

 Kuerst die Apfelsäure. Weinsäure und Zitronensäure unterscheiden sich 

 auch durch das ungleiche Reduktionsvennögen, welches bei Weinsäure 

 viel stärker ausgeprägt ist [Salzer •^)). Mitchell*) schlug daher vor, 

 Ammoniumvanadat bei der qualitativen Analyse auf Pflanzcnsäui-en zu 

 benutzen; doch steht dem meist wohl die Gegenwart stark reduzierender 

 anderweitiger Pflanzenstoffe störend im Wege. Kongorot bläuen, wie 

 schon Wurster^) fand, alle Pflanzensäuren, und auf Indikatoren be- 

 ruhende Unterscheidungen sind bei ihnen ülx':rliaupt nicht bekannt. 



Wie man sieht, sind die Methoden noch durchaus nicht hinreichend 

 durchgearbeitet und an quantitativen Verfahren felilt es (mit A>jsnahme 

 von Oxalsäure, imd mit gewisser Reserve, der Wein.säure) noch ganz. 



1) L. RosEJ^THALER, Afch. Pharm., Bd. CCXLI, p. 479 (I903i. — 2) L. 

 LiNDET, Compt. rend.. Tome CXXII, p. 1135 (1890>. — 8) Salzer, Chem. Centr., 

 1888, Bd. 11, p. 1244. — 4) Mitchei., Biochein. Centr., 1903, Ref. 1804. — 

 5) Würster, Physiol. Centr., Bd. I, p. 240. 



