§ 18. Oxyfl.ition sticki^toflhalti^r Verbindungen in dt r SaucrsioHatinunu. 4(;3 



vaiiabilis. Doch erst ÜONnkrmann^) konnte zeigen, daß diese oxydable 

 Substanz nichts anderes ist als Homogenusinsäure, deren Lösungen rasch 

 an der Luft, besonders bei leicht alkalischer Reaktion einen roten, braunen 

 bis schwarzen Ton annehmen. Gonnkrmaxns Versuche beziehen sich 

 aber ausschließlich auf die Zuckerrübe, in welcher Bertkand und später 

 GOXNERMANN auch die Tyrosinase, das spezifische auf Tvrosin ein- 

 wirkende Enzym nachwies. BerteL'') fand sodann im hiesigen Labo- 

 ratorium, daß alle Keimpflanzen reichlich Tyrosinase in ihren Wurzeln 

 und Hypokotylen enthalten, welche in aseptischer Autolyse das vor- 

 handene TyiHsin rasch in Homogentisinsäure überführt. Auch fand 

 Bektel, daß im normalen Stoffwechsel der Keimwurzeln die Homo- 

 gentisinsäuve in den jüngsten Teilen weiter oxydiert wiid, und sich 

 nicht anhäuft. Das auf Homogentisinsäure einwirkende Enzym, sowie 

 das aus der Säure entstehende Produkt ist nicht bekannt. Übrigens 

 müssen auch die Bakterien der Eiweißfäulnis über Mittel verfügen, das 

 Tyrosin vollständig zu NH3, COg und H,0 zu oxydieren, da Hoppe 

 Seyler^) als Endprodukte der bei steter ausgiebiger öauerstoffversorguug 

 verlaufenden Eiweißfäulnis nur Ammoniak, Kohlensäure und Wasser fand, 

 ludol und Skatol entstanden gar nicht, Tyrosin wie Leucin nur vorüber- 

 gehend. 



Homogentisinsäure reduziert stark Silbeinitratlösung bei Gegenwart 

 von Ammoniak, aber nicht Fehlings Lösung. Sie ist in Alkohol und 

 Wasser leicht löslich, etwas weniger gut in Äther. Zur Identifizierung 

 empfiehlt sich, wie Er. Meyer zuerst -angab, die Überführung in den 

 gut kristallisierbaren Äthylester. 



Es handelt sich anscheinend hierbei um Vorgänge, welche allgemein 

 im Stoffwechsel der Tiere und Pflanzen stattfinden. Bemerkenswert ist 

 die im Verlauf von Reizei-scheinungen (Geotropismus, HeIiotro])i^uaavS, 

 Hydrotropismus u. a.) wahrscheinlich ganz allgemein verbreitet voi'- 

 kommende vorübergehende Hemmung der Weiteroxydation der Homo- 

 gentisinsäure, wodurch es zu einer temporären Vermehrung des Gehaltes 

 an Homogentisinsäure kommt. Diese von mir^) zuerst beobachtete, und 

 in ihrer Bedeutung für die Ileizbewegungen noch gänzlich dunkle Er- 

 scheinung, wird durch ein auf das Homogentisinsäure oxydierende Wurzel- 

 spitzenenzym spezifisch wirksames Antienzym verursacht. 



Bezüglich der zuerst durch Bertrand ^) in Pflanzen nachgewiesenen 

 Tyrosinase (dieser Autor gab sie für Kussula , Dahlia- und Betawurzeln 

 an) sei auf den § 20 verwiesen. 



Von Interesse ist die Beobachtung von Bougault^), daß der Ge- 

 webssaft von Russula delica auch Morphin zu Oxymorphin zu oxydieren 

 imstande ist. Für die Kenntnis der Oxydationsvorgänge stickstoff- 

 haltiger Substanzen in chemischer Hinsicht sei noch auf die interessanten 

 Untersuchungen von Vorländer^) hingewiesen. 



1) M. GoxNERMANK, Pflüg. Arch., Bd. LXXXII, p. 280 i]<m); Ber. bot. 

 Ges., Bil. XXI, p. 8ii (1903). — 2) R. Bkrtfx, Ber. bot. (4es.. B.i. XX, p. 454 

 (1902). Auch C. BORUXJNO, Zeitr^chr. Verein Rübenzucbrindustric, 1902, p. 218. 

 — 3) Hoi'HE-Skylkr, Zeitschr. j>hvp. Chem., Bd. VIII, p. 214 (ISR-l). — 4) Czapek, 

 Ber. bot. Gc-9., Bd. XX, p. 404 (1902); Bd. XXI, p. 229, 243 (1903). — 6) Ber- 

 trand, Compt. r«;nd., Tome CXXII. p. 1215. — 6) Boi-OAUi;)-, Compt. rend.. 

 Tome CXXXIV. p. 1801 (1902). — 7) D. VorlXndeb. Ber. chem. Ges., Bd. XXXIV, 

 p. 1637 (1901). 



