§ 20. Die Sauerstr)lfül)ortratiun<j auf die zu oxydierenden Stoffe etc. 475 



geraeine Theorie auf. daß huperoxjdartij.'-e Oxydationsprodukte bei allen 

 Autoxydationen durch Aiilairerung von zW'M oder je zwei öauerstoff- 

 atomen entstehen. So würde Natriumsuperoxyd gebildet werden nach 



NaOlI NaO 



der Gleichung ~h^^j^^ I -{- II>0.,, wenn man Natrium auf Alu- 



NaOH NaO 



miniumblech verbrennen läßt. Al.s Reaktionen auf H-^O-^ kommen vor 

 allem in Betracht die sehr empfindliche Probe mit Titauschwefelsäure 

 (Gelbfärbung;, sowie die Chromsäureprobe. Bei der letzteren fügt man 

 4 — 5 Tropfen Chroniisäui-e, das gleiche Volumen Amylalkohol zu, worauf 

 bei Schütteln eine indigblaue Reaktion eintritt [Griggi ^)J. Mit der 

 ENuLER-BACHschen Hypothese von der Rolle der Superoxydbildung bei 

 Oxydationsprozessen steht jedoch die von van'tHoff^) entwickelte An- 

 schauung vom Wesen der Oxydationsprozesse in völligem Widerspruche. 

 V AN 't Hoff nimmt an, daß nicht die molekulare Form des Sauerstoffes 

 wirk.sfm ist, sondern (vielleicht schon vorher vorhandene) Spaltstücke, 

 deren .^enge im Falle des Gleichgewichtes O, ^ 2 sicli mit der Quadrat- 

 wurzel des SauerstoftVivuckes ändern müßte. Diese Spalt^stücke sind nun 

 elektrisch entgegengesetzt geladene Ionen, \on denen die einen mit dem 

 oxydablen Stoffe sich vereinigen, während die anderen dem Sauerstoff 

 ihre Ladung mitteilen. Da die van't HoKFscho Ansicht gewichtige ex- 

 perimentelle Stütz])nnkte besitzt, und die (allerdings ebenfalls viele be- 

 achtenswerte Gesichtspunkte darbietende) Theorie von Exglkr eine Reihe 

 von Erfahrungen nicht weiter berücksichtigt, ist die gegenwäicige i'Sach- 

 lage mindestens noch unentschieden. Nicht beistimnien kann ich der 

 Meinung Bach und Chodats'^), daß H^O., nur fälschlich als stark 

 toxisch für Tier- und Pflanzenzellen angegeben worden sei, weil ich in 

 den Versuchen dieser Autoren den Nachweis vermisse, daß das darge- 

 reichte H,0., tatsächlich von den Organismen aufgenommen worden isf*). 

 Bach und Chodat^) wollen auch die Beobachtung, daß der Preßsaft 

 von Lathraea und verschiedener anderer Pflanzen Jodkaliumstärkepapier 

 bläut, für die Existenz von Peroxydbildung in lebenden Zellen ins 

 Treffen führen. Doch hat Aso '•) gefunden, daß die Jodkalistärkebläuung 

 der Guajakbläuung durch Pflanzensäfte nicht parallel geht, und die Re- 

 aktion auf JK-Stftrke auch mit gekochten Silften gelingen kann; über- 

 dies ließ der positive Ausfall der GRiEssschen Reaktion in einigen 

 Fällen auf die Gegenwart von Nitrit schließen. Die Deutung der inter- 

 essanten Versuche von Bach und Chodat ist daher bisher keine sichere. 

 Ich kann es auch nicht als ausgeschlossen betrachten, daß „Oxygenase" 

 und Peroxydase miteinander im Vorhältnisse von Enzym luid Zymo- 



f^NGLER u. Weissbkrg, Krit. Stud. über die Vorgänge d. Antooxydation Braun - 

 schweig 1904. Auch Manchot, Lieb. Ann., Rd. CCCXXV, p. 9::! (1903). Zur 

 Theorie der Oxvdationsprozes.se besonders: VV. Ostwald, Zeitschr. phy.«ikal. Chcm.. 

 Bd. XXXIV, p. 248 (1900); R. Luther u. N. Schtlow, ibid., Bd. XLVL p. 777 

 (1904). Sodann F. Haber, ibid., Bd. XXXIV, p. .t13; Haber u. F. Bran, ibid., 

 Bd. XXXV, p. 81 {V.m)). 



1) G. Grkjc.i, Chcm. Centr.. 1893. Bd. I, p. 131. Oxydation der blaßblauen 

 Fällung von P'crrocyankali mit FeO-^alzen zu Preußischblau : E. Bakralet, Choni. 

 News, Vol. LXXIX. p. 136 (1899). - 2) Van't Hoff, Zeitschr. physikal. Chem., 

 Bd. XVI, p. 471 (1897). Auch Jorissen, Ber. ehem. Ges., Bd. XXX, p. 1951 

 (1897). — 3) R. Chodat u. Bach, Ber. chem. Ges., Bd. XXXV, p. 127.5 (1902). 

 — 4) Vgl. auch O. I^EM', Ber. chem. Ges., Bd. XXXV, p. 2487 (1902). - 5) Bach 

 u. Chodat, Ber. chem. Geä., I3d. XXXV, p. 2404 (19(r2); ibid., p. 3943. — 6) K. 

 Aso, Beihefte bot. Centr., Bd. XV, p. 208 (1903); Bull. Agric. Coli. Tokyo, Vol. V, 

 p. 481 (1903). 



