502 Fiiiil/igste.s Kapitel: Farbstoffe bei ßakt«;rien und Pilzen. 



Mit Alkali «gekocht, liefert sie Kohlensäure, Methylaikohol und die Säure 

 (JigHi^Og, welche Spiegel^) als Dibenzyiglykolsäure (Oxatolylsäure) be- 

 stimmte. Entsprechend der Konstitution der Oxatoiylsäure, liefert die 

 weitere Einwirkung von Barytwasser auf Vulpinsäure Oxalsäure und 

 a-Toluylsäure neben Methylalkohol. Spiegel teilt auf grund dieser Ver- 

 hältnisse der Vulpinsäure die Konstitution einer Laktonkarbonsäure : 



C.H5-C-CO 



OH-C 



! i 

 c— 



C,;H5 -C— COOCH3 



zu. Doch ist nach Volharü -), dem wir eine elegante Synthese der 



Vulpinsäure verdanken, für die Stammsäure der Vulpinsäure, die Pulvin- 



säure, deren Methylester die Vulpinsäure ist, auch die Formel einer 

 ungesättigten Glyciddikarbonsäure : 



C«H,-ü-COOH 



li 



C. 



0,H5 — 0— OOOH 



möglich. Vulpinsäure ist ein Protoplasmagift [Kokert ■')]. Das „Chryso- 

 pikrin" aus Xanthoria = nach Stein Vulpinsäure. Zopf'*) fand Vulpin- 

 säure auch in Calycium chlorinum (2,5 — 8,25 Proz.j, C. Steuhammeri 

 und in der leprösen Form von Cyphelium chrysocephalum Ach. Etwas 

 Vulpinsäure enthält nach Hesse ^) auch Pannelia perlata von amerika- 

 nischen Chinarinden. 2. C a 1 1 o p ismin sä ure ist Äthylpulvinsäure ; 

 wurde durch ZoPF *^) neben Vulpinsäure in Gasparrinia (Physcia) medians 

 und Callopisma vitellinum Ehrh. und Candelaria concolor (Dicks.) im 

 Benzolexti-akte in geringer Menge gefunden; auch in Gyalolechia aurella 

 Hffm. 3. Propy Ipul vinsä u r e findet sich nach Zopf*') vielleicht im 

 Thallus von Lecanora epanora. 4. Calycin, ein von Hesse') in Ca- 

 lycium chrysocephalum entdeckter, später durch Hesse '*) und Zopf ^) 

 in vielen der obenerwähnten und anderen Flechten aufgefundener Stoff 

 ist ein Säureanhydrid der Zusammenset:uing CisHigOr, : mit Alkali ge- 

 kocht, gibt es zunächst die zugehörige Calyciusäure, sodann zerfällt es 

 in Oxalsäure und a-Toluylsäure. Es ist isomer mit Pulvinsäure und 



1) A. 8PIEGK]., Her. ehem. Ges., Bd XIII, p. 1629 (1880); ibid., p. 2219; 

 Ikl. CIV, p. 873, 1086; Bd XV, p. 1.Ö46 il882); Lieb. Ann., Bd. CCXIX, p. 1 

 (188:^). — 2) VoLHAiii), Lieb. Ann., Bd. CCLXXXII, p. 1 (1894). — 3) Kobert, 

 Sitz.-Bor. Dorpater Naturforsch.-Ges., 1892, p. IKl. — 4) Zopf, Lieb. Ann., Bd. 

 COLXXXIV, p. 120 (1895). — 5) O. Hesse, Lieb. Ann.. Bd. CCLXXXIV, |). 173 

 (189.5). - 6) Zoi'F, Lieb. Ann., COLXXXIV, p. 107 (1894): Bd. CCXCVII, p. 271 

 (1897). — 7) Hesse, Ber. ehem. Ges., Bd. XIII. p. 1816 (1880). — 8) Hesse. 

 Journ. prakt. Chem., 1900. p. 321. Über Calvcin vorkommen noch Zopf, Bcitr. i. 

 Morph, u. Phys. niod. Org., Bd. I, p. 41 (1892); Bachmann, Flora 1887, p. 291. 



