§ 2. Oinnizelliilär verbreitete Benzolderivate: ein- und mehrwertige Phenole. 54] 



§ 2. 



Omtiizellulär verbreitete Benzolderivate: ein- und 



mehrwertige Phenole. 



Hydroxyderivate des Benzols oder Phenole sind sehr häufige Stoff- 

 wechselprodukte . besonders mehrwertige Plioiiole. Der chemische 

 Charakter von Phenolen ist bekanntlich weit verschieden von alipha- 

 tischen primären, sekundären und tertiären Alkoholen; sie bilden be- 

 ständige Alkaliverbindungen, sind nicht leicht zu verestern, sie bilden 

 mit HNO2 Nitrosodeiivate, welche durch konz. Ho SO, leicht zu dunkel- 

 blauen Farbstoffen nicht näher bekannter Natur („Dichroine") konden- 

 siert werden: Phenolreaktion von Liebermann'). Dieser Reaktion 

 stehen nahe die von Plugcje-) angegebene Phenolprobe mit HNO.^ 

 haltigem Hg (NO^jg, sowie die bekannte Probe von Lassaigne-Millon; 

 bezüglich der letzteren hat Nasse 3) gezeigt, daß alle einwertigen 

 Phenole Rotfarbung mit HgfNOgj.^ -|- HgNOg -f- HNO2 geben. Häufig 

 geben Phenole mit Eisenchlorid Farbenreaktiouen (grün oder blau). 

 Auch Furfurol -\- HCl gibt bei mehreren Phenolen eine blaue Reaktion 

 [Baeyer^)|. Über mikrochemische Erkennungsmerkmale von Phenolen 

 hat Behrens-^) Angaben geliefert. Zur quantitativen Bestimmung der 

 einwertigen Phenole wird die Überführung in Tribromphenol oder auch 

 Tri-Jodphenol benutzt. Die einschlägigen Methoden hat Frerichs") 

 zusammenfassend dargestellt. Zur Abtrennung von Phenolen aus (ie- 

 mischen von Pflanzenstoffen (ätherischen Ölen) sind die Angaben von 

 Kremers und Schneider^) zu vergleichen. 



Über die I^ntstehung von Phenolen im Pflanzenorganismus ist 

 noch nicht viel bekannt. Im Tierkörper entstehen Phenole leicht aus 

 zugeführten Benzolkohlenwasserstoffen und werden als Phenolschwefel- 

 säuren ausgeschieden. Umgekehrt dürften wohl in der Pflanze manche 

 Benzolkohlenwasserstoffe durch Reduktion von Phenolen entstehen. Viele 

 aromatische Säuren gehen sehr leicht unter Kohlensäureabspaltung in 

 Phenole über. So liefert Orcinkarbonsäure schon beim Kochen mit 

 Wasser Orcin. Man darf annehmen, daß solche Reaktionen in beiden 

 Richtungen im Organismus nicht selten vollzogen werden. Ob die be- 

 kannte REiMERsche Synthese von Aldehyden«) aus Phenolen durch 

 Alkali und Chloroform, und die entsprechende Synthese von Phenol- 

 karbonsäuren durch Anwendung von Tetrachlorkohlenstoff statt Chloro- 

 form eine biochemische Bedeutung hat, ist nicht sichergestellt. 



Das Phenol oder Karbolsäure, entdeckt 1834 durch Runge, 

 kommt in sehr kleinen Mengen nach Griffiths^) in Stamm, Nadeln 

 und Zapfen von Pinus silvestris vor, aus denen es durch Digestion mit 

 Wasser bei 80" C gewonnen wurde. 



1) C. Liebermann, ßer. ehem. Ges., Bd. VII, p. 1098 (1874). — 2) Flügge, 

 Zeitschr. analvt. Chem., Bd. XI, p. 173 (1872); Bd. XIV, p. LS (187.5): Arch. 

 Pharm., Bd. COXXVIIl, p. 9 (1889). — 3) O. Nasse, Ber. naturforsch. Ges. Halle, 

 1879. Vgl. auch Nickel. Farbenreaktiouen der Kohienstoffverbindungen, 2. Aufl., 

 p. .5 (1890). — 4i A. V. Baeyer. Ber. chem. Ges., Bd. V, p. 25 (1872). — 5) H. 

 Behrens, Zeitschr. analyt. Chem., Bd. XLII, p. 141 (1903). — 6) G. Frerichs, 

 Chem. Centr., 18i)6, Bd. II, p. 214. — 7) B. Kkemers u. O. Schreiner. Chera. 

 Centr., 1S97, Bd. II, p. 147. — 8) Refmer, Ber. chem. Ges., ßd. IX, p. 423 (1876). 

 — 9) A. B. Griffiths, Chem. News, Vol. XLIX, p. 95; Ber. chera. Ges., ßd. 

 XVII, Ref. p. 171 (1884). 



