u 



544 Zueimidfünfzigstes Kapitel: Oinnizelluläre cyklische Kohlenstoff Verbindungen. 



Für die Genese des Arbutins im Organismus ist das gleichzeitige 

 "Vorkommen von Chinasäure in den genannten Erikaceen wichtig. China- 

 säure gibt bei Oxydation HydrochinonC^HigO^-f-O^CgHeOa-fCOa-f -3 HjO. 

 Es dürfte daher das Hydrochinon ein oxydatives Abbaiiprodukt der 

 Chinasäure sein. Vielleicht gibt es in Vaccinium auch eine auf China- 

 säure wirksame Oxydase. Chinasäure selbst könnte aus Zacker ent- 

 stehen, doch läßt sich hier keine bestimmte Vermutung äußern. 



Von den dreiwertigen Phenolen: 



Phloroglucm 

 Pyrogallol (Phloroglncol) Oxyhydrochinon 



OH OH OH 



OH /-^^ /NOH 



OH OHx^yOH '\ ) 



OH 

 wurde das Phloroglucin häufig als ein Stoffwechselprodukt angegeben. Pyro- 

 gallol, dessen Karbonsäure die Gallussäure ist, aus welcher es schon von 

 Braconnot durch trockene Destillation gewonnen wurde, könnte immerhin 

 noch als Spaltungsprodukt der Gallussäure in kleiner Menge nativ ge- 

 funden werden. Es ist übrigens relativ giftig [Bovet ^j]. Alle seine 

 Derivate geben eine rote Earbenreaktion mit Jod [Nasse 2)] ; es gibt 

 eine rote Eisenreaktion. Oxyhydrochinon kennt man als pflanzliches 

 Stoffwechselprodukt gleichfalls noch nicht. 



Das Phloroglucin entsteht häufig und leicht aus verschiedenen 

 aromatischen Pflanzenbestandteilen. Da die Farbenreaktionen des Phlo- 

 roglucins: zinnoberrote Färbung mit Toluidinnitrat und KNO, und Nieder- 

 schlag [Weselsky, VV'einzierl =^)J , ferner die Eotfärbung mit Vanillin 

 und HCl unter Bildung von Phloroglucin-Vanillein : 



/OH 



Cl6H3<; — OCH3 



\CH.C6H2.(OH)3 



[LiNDT"*)] auch von Derivaten des Phloroglucin gegeben werden und z. B. 

 durch HCl leicht Phloroglucin abgespalten werden kann, so muß man 

 mit der Annahme, es handle sich in den zahlreichen Fällen des posi- 

 tiven Ausfalles dieser Reaktionen um freies natives Phloroglucin, vor- 

 sichtig sein [Möller^)]. In der Tat haben kritische Untersuchungen 

 von Hartwich und Winckel ^) in letzter Zeit nachgewiesen, daß freies 

 Phloroglucin sich aus keinem der die Vanillin-HCl-Reaktion zeigenden 

 Pflanzenorgane isolieren läßt, sondern wahrscheinlich allenthalben nur 

 Gerbstoffe, welche vom Phloroglucin abstammen, vorhanden sein dürften. 

 Wo verholzte Membranen mit Stoffen, die leicht Phloroglucin abspalten, 

 imbibiert sind, gelingt die rote Farbenreaktion des Holzes mit HCl 

 allein [Mülder, Hartig, Boehm^)]. Dies ist das „Cyanogen" Wigand^) 



1) V. Bovet, Journ. prakt. Chem., Bd. XIX, p. 445; Ber. ehem. Ges., 

 Bd. XII, p. 2012 (1879). — 2) O. Nasse. Ber. ehem. Ges., Bd. XVII. p. 1166 

 (1884). - 3) P. Wesklsky, Ber. chem. Ges.. Bd. IX, p. 216 (1876); Th. v. Wein- 

 ziERL, Österr. bot. Zcitschr., Bd. XXVI, p. 285 (1876). — 4) O. Lindt, Zeitschr. 

 wiss. Mikrosk., Bd. fl, p. 495 (1885). — 5) H. Möller, Ber. pharm. Ges., Bd. 

 VII, p. 344 (1897). - - 6) C. Hartwich u. M. Winckel, Arch. Pharm., Bd. C'CXLII, 

 p. 462 (1904); Max Winckel, Ü^ber das angebliehe Vorkommen des Phloroglucins 

 in den Pflanzen, Di.s.sert. Bern, 1904. — 7) Mulber, Physiol. Chem. (1844), p. 449, 

 472, 477, 49.3; Hartig, Bot. Ztg., 1855, p. 222; Boehm, Sitz.-Ber. Wien. Akad.. 

 1862, Bd. II, p. 399. — 8) Wigand, Bot. Ztg., 1862, p. 121. 



