■§ 2. Oninizelhilär verbreitete Bcrizolderivate: ein- und inehrwertif^^e Phenole. 545 



und das „Xylophilin" v. HöHNEL '). Wiesner'-) bat das Verdienst, die 

 Rolle des Phloroglucins bei dieser Reaktion aufgedeckt zu haben. Mit 

 alkoholischer Hadromallösung und Salzsäure kann man Phloroglucin und 

 Phloroglucin leicht abspaltende Stoffe ebenso nachweisen [Czapek^)]. 

 Mit Hilfe der oben genannten Reaktionen wiesen Weixzierl, sowie 

 Waage*) Phloroglucin abspaltejide Stoffe oder freies Phloroglucin sehr 

 verbreitet nach, besonders in der Rinde, im Phellogen von Holzpflanzen, 

 vor allem der Pomaceen und l*runaceen, weniger im Holze, am reich- 

 lichsten in älteren Rinden. Waage sali Phlorogluciureaktion auch im 

 Mark, Phloemparenchym, Rindenparenchym, Haaren, Laubblättern, Blüten- 

 teilen, und konstatierte da^- Vorkommen dieser Reaktion in Vakuolen 

 lebenden Protoplasmas. 



Phloroglucin ist sublinuerbar ; die wässerige Lösung schmeckt süß, 

 gibt eine blaue Eisenreaktion, ist durch Bleiacetat, auch durch Methylen- 

 blau fällbar. Es entsteht relativ leicht durch Kondensation aliphatischer 

 Säureester. Denkwürdig ist die Synthese des Phloroglucin durch Baeyer^) 

 aus Malonsäure-Äthylester mit Natrium bei 145". Hierbei wird zunächst 

 Natrium-Phloroglucintrikarbonsäureester gebildet, welcher in der Kali- 

 schmelze Pliloroalucin liefert: 



Na I — H.C.,H50-CO.CH.,.COOC2H5 4- Na^ 



I \Na 



/CO, COH 



»-CaHsOOCNaC CNa .COO-aH^ HG-^^^CH 



io lo -->HO.cyC.OH 



C-Na-COO-CaH, 



Vom Phloroglucin kennt man eine Reihe natürlicher Glykoside. 



Phloridzin, ein Begleiter des Phloroglucin in verschiedenen Ro- 

 saceen, besonders in den Blattknospen und in der Wurzelrinde von 

 Pirus Malus, entdeckt 1835 durch de Koninck und Stas ''), hat die 

 Zusammensetzung CgiH^jOj^, -j- 2 H2O, und zerfällt bei der Hydrolyse 

 in Traubenzucker und Ph'loretin : C.^iH.^40io -f H^O = CbH.oO« -f C15H14O5 

 [Rennie, Strecker^)]; daß die früher .sog. .,Phlorose" Traubenzucker 

 ist, zeigten ScHLNCK und Marchlewski ''). Phloretin Ci^Hj^Oj kommt 

 in den Pflanzen vielleicht auch frei vor. Michael^) erkannte, daß es 

 den Phloroglucinester der p-Oxy-Hydratropasäure odei- Phloretinsäure 

 •darstellt. 



1) V. HöHXEL, Wien. Akad., Bd. LXXVI (I), p. 698 (1877). ~ 2) J. 

 WiESNKR, Sitz.-Ber. Wien. Akad., Bd. LXXVIf (I), p. 60 (1878). — 3) Czapek, 

 Zeitsohr. pbysiol. Cheui., Bd. XXVII, p. I6i ( LSHO). — 4)Th. Waage, Ber. bot. Ges., 

 Bd. VIII, p. 250 (1890). — 5) A. v. Baeyek, Ber. ehem. Ges., Bd. XVIII. p. 3454 

 (188.Ö). Vgl. über eine andere bynthe.^e: Sm. .Tekdan, Journ. ehem. boc., Vol. LXXI, 

 p. not) (1897). - 6) De Koninck, Lieb. Ann., Bd. XV, p. 75, 2.58; J.-S. Stas, 

 Ann. chim. phys. (2), Tome LXIX, p. 367 (1838); Tome LXI, p. 151 (1836); 

 RivifoRE u. Baii.hache, 1. c. — 7) E. Rennie, .]ourn. ehem. soc., 1887, Bd. I, 

 p. 634; Strecker, Lieb. Ann., Bd. LXXIV. p. 184 (1850). Auch Schiff, Ber. 

 •ehem. Ge.«.. Bd. II, p. 743 (1869). — 8) ScH m.k u. Marchlewski, Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XXVI, p. 942 (1893). — 9) Micha t , Ber. ehem. Ge.s., Bd. XXVII, 

 p. 2686 (1894). 



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