546 Zweiundfünfzigstefc Kapitel: OmniKelluIäre cyklische Kohlenstoffverbindung;eo. 



Phloretinsäure : Phloretin: OH 



oh/ \CH.CH3.COOH oh/ j>CH.0H,.C0.0/ '^> 



"" ~ OK 



RacHLEDERs „Isophloridzjn" ist mit Pliloridzin identisch [Öchiff^)]. 



GlycypHyllin im Wasserextrakte der Blätter und des Stengels 

 von Smilax glycyphylla von C. Ald. Wright und Rennie-) gefunden. 

 i.st ein Glykosid der Zusammen;setzung C2,H2 4 0;, H- 3 H.2O und liefert 

 bei der Hydrolyse Rhamnose und Phloretin. 



Hesperidin, das Glykosid unreifer und reifer Citrusfrüchte [1828 

 liEBiiETON^)], leicht durch Einlegen dieser Früchte in Alkohol in Öphä- 

 riten auszufällen [Pfeffer^)] kommt bei Citrus nicht nur im Frut-ht- 

 parenchym, sondern in allen Achswi- und Blattorgauen vor, niemals jedoch 

 in den Sekreträumen enthalten. Zenetti^) gibt Hesperidin auch für die 

 Blätter von Barosma crenatum an, Schulze^) für eitie Reihe anderer 

 Barosmaarten, Toddalia aculeata Lam. und Skimmia japonica Thunb., 

 MO daß wir das Hesperidin als eine bei den Rutaceen nicht selten vor- 

 kommende Substanz anzusehen haben. Nach A. E. VoGL ^) enthalten 

 aber auch die grünen Teile von Scrophulaiia nodosa Hesperidin. Hilgek 

 und Hoffmann ^) erkannten die Glykosidnatur der Substanz und landen, 

 daß neben Zucker das Hesperitin entsteht, aus dem durch Verseifung 

 Phloroglucin und Hesperitinsäure gewonnen werden können. Will, 

 sowie Tanret**) entdeckten, daß der entstehende Zucker Traubenzucker 

 und Rhamnose ist. Infolgedessen wird die Spaltungsgleichung des Hes- 

 peridins C5(,H^o027 gesehrieben : 



C50H60O27 -f 3 H2O = CeH,,0,. + 2 C,H,20c + C,2H280i2 

 Über das Trisaccharid des Glykosides ist Näheres nicht bekannt. Das 

 Hesperitin, nach Perkin 1^) C^oHggO^aj wurde in seiner Konstitution durch 

 TiEMANN und WlLL^i) aufgeklärt, welche nachwiesen, daß die darin als 

 Phloroglucinester vorkommende Hesperitinsäure Meta-Oxy-Para-JVIethoxyl- 

 Ziuimtsäure oder Isoferulasäure ist : 



CH=:CH.COOH OH 



/'^ \, CH = CH . CO . Os/ > 



l y'oH _ . ,// ^~0H 



"Xrttx Hesperitin wäre somit: | l^-r-r 



OCH3 

 (nach Perkin doppelt zu nehmen). 



Entsprechend seiner angegebenen Konstitution, liefert die Hesperitinsäure 

 bei der Oxydation Isovanillin : 



1) 8tniFF, Lieb. Ann., Bd. CCXXIX, p. 371 (1885). ~ 2) C. R. Alder 

 Wkjght u. C. H. Rennie, Journ. ehem. soc, Vol. XXXIX, p. 237 (1881); Rennie, 

 ibid. I8S1J p. 857; Cham. News, Vol. LIV, p. 258 (1886); Amer. journ. pharm. 

 (4), Vol. XVIII, p. 263 (1887). — 3) Ll-BRETon, Journ. de pharm.. Vol. XIV, 

 p. .-{77 (1828). — 4) W. Pfeffer, Bot. Ztg.. 1874, p. 529. — 5) P. Zenetti, Arch. 

 Pharm.. Bd. UCXXXIII, p. 104 (1895). Diosmin : P. Spica, Ber. ehem. Ges., Bd. 

 XXI. p. .527 (1888)= Hesperidin. — 6) Hilm. Schux.ze, Beihefte bot. Centr., 

 f.d. XII, p. 55 (1902). — 7) A. E. Vogl, Phaim. Journ. Tr., Vol. IV, p. 2, lOl 

 il80fi). — 8) A. JIjlger u. K. HorFMAi^x, Ber. ehem. Ges., Bd. IX, p. 26, 685 

 (1876). — 9) W. Will, Ber. ehem. Ges., Bd. XX, p. 1186 (1887); C. Tanret, 

 Bull. soc. chim., Tome XLiX. p. 20 (1888). — 10) Perkin, Proc ehem. soc., 

 1S98/99, xNo. 198. p. ]a5. - 11) Tiemann u. Will, Ber. ehem. Ges., Bd. XIV, 

 p. 946 (1881). 



