§ 2. Omnizellulär verbreitete Benzolderivate: ein- und mehrwertige Phenole. 547 



/CH = C.OH\ 

 COH< ^COCHg 



\CH CH,/ ' 



Naringii) (Isohesperidin), ein in allen Teilen von Citrus decu- 

 niana vorkommendes Glykosid (1857, de Vrijj, vom Hesperidin durch 

 Hoffmann ^) vinterschieden, identisch mit dem Isohesperidin, Aurantiin 

 der Autoren, ist besonders reichlich in den Blättern enthalten. Will') 

 entdeckte die Spaltung des Naringin CjsHjgOi, in Rhamnose und das 

 phenolartige Naringenin; letzteres wird bei der Verseifung durch Kali 

 gespalten in Phloroglucin und p-Cumarsäure (Naringeninsäure). Narin- 

 genin ist somit p-Cumarsäure-Phloroglucinester: 



oh/ \ch = ch.coo<^ \ 



~ ~0H 



Nach Tanret'') soll übrigens etwas Naringin gemeinsam mit Hesperidin 

 auch in der Rinde der bitteren Orangen vorkommen. 



Wenig bekannte Aurantiaceenglykoside sind noch Aurantiamarin 

 von Tanket ■*), Limonin von Bernavs^), Murrayin CigHjgOio aus Murraya 

 exotica L. (1869 de Vrij und Blas), welches bei der Hydrolj'se Mur- 

 rayetin CjjHigOj liefert, Acglein aus Aegle sepiaria [Penzig ^)]. — Ba- 

 rosmin (Diosmin) von Spica ') ist wohl identisch mit Hesperidin. 



Die physiologische Rolle und der Chemismus der Entstehung des 

 Phloroglucins in der Pflanze sind fast völlig unerforscht. Daß dieses 

 Phenol irgendwo in erheblichem Maße sich aktiv am Stoffwechsel be- 

 teiligt, ist unerwiesen, vielleicht auch nicht wahrscheinlich angesichts 

 der Erfahrung, daß ziemlich große Phloroglucinmengen mit Rinden- 

 abschuppung, Blätterfall etc. aus der Pflanze entfernt werden. Waage 

 suchte durch Versuche, in welchen Neubildung von Phloroglucin während 

 der Keimung, sowie in Blättern, die auf Zuckerlösung schwammen, kon- 

 statierbar war, die Ansicht zu stützen, daß es aus Stärke und Zucker 

 gebildet wird; doch sind derartige chemische Beziehungen durch der- 

 gleichen Erfahrungen durchaus nicht einwandfrei bewiesen. Nickel 8) 

 dachte an Beziehungen zu Inosit. Da Phloroglucin mit Natriumamalgam 

 leicht in Trioxyhexahj-drobenzol oder Phloroglucit: 



CH,— CHOHx 

 CHOH/ ;CH2 



XCHj— CHOH-/ ' 



überzuführen ist, und verschiedene Synthesen aus aliphatischen Säure- 

 estern möglich sind, ist für das Phloroglucin die Entstehung aus hy- 

 drierten Benzolderivaten oder aliphatischen Verbindungen allerdings heute 

 leichter vorstellbar als für andere Benzolderivate; doch würden erst 

 sorgfältige Feststellung von Begleitstoffen und Stoffwechsel versuche eine 

 bestimmt zielende Meinung gestatten. 



1) E. Hoffmann, Arch. Pharm., Bd. CCXIV, p. 139 (1879). - 3) W. Will, 

 Ber. ehem. Ges., Bd. XVIII, p. 1311 (1885); Bd. XX, p. 29ö (1887 1. — 3) Tanrrt. 

 Conipt. rend., Tome CII, p. r)18 (1886). — 4) TANRi-rr, Compt. rend., Tome CII, 

 p. 1518. — 5) Bkrxays, Repert. Pharm.. Tom« LXXI, p. 306. Vpl. auch HoFr- 

 MANN, Ber. ehem. Ges., Bd. IX, p. GÖU (187»)). — 6) O. Pexzig, Just bot. .lahre.'^ber., 

 1882. Bd. I, p. 87, 413. — 7) Spica, Gazz. chim. ital., 1888. Vol. XVHI. p. 1; 

 Cheru. Centr., 1888, Bd. I, p. 7.Ö5. - 8) Nickel, Bot. Centr., Bd. XLV. p. .396 

 (1890). 



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