§ 4. Phenolalkohole. Phenolaldehydo, Phenolketoiie. 549 



§ 4. 

 Phenolalkohole, Phenolaldehyde, Phenolketone. 



Währeufl von nicht hydroxyJierteii aiomatisclien Alkoholen und 

 Aldehyden keine einzige Substanz oninizellulären Vorkommens bekannt 

 geworden ist , sondern diese Stoffe sämtlich iu Sekretbehältern zur 

 Produktion kommen, finden wir unter den Phenolalkoholen und deren 

 Oxydationsprodukten einige ubiquitär verbreitete \'<:rtreter; sie kommen 

 meist als Glykoside gebunden vor. 



Das Salicin, ein für die meisten Salix- und Popidusarten charak- 

 teristisches Glyko.üd. kommt in der Rinde in größter Menge vor, fehlt 

 aber den anderen Organen der Salicineen gleichfalls* nicht. In Salix 

 wnrde es 1830 durch Lkrocx ^j entdeckt; nach Wickes 2) noch zu be- 

 stätigenden Angaben findet es sich außerdem in den Blütenknospen von 

 Spiraeaarten und in C-repis foetida. Salicin CjgHjgO; liefert bei der 

 Hydrolyse Traubenzuckei- und o-Oxvbenzylalkohol oder Salizylalkohol 

 (Saligenin) 



GH2OH 



/>H 



k/' 

 [PiRiA 3)]. Bei eingreifender Behandlung mit HCl entsteht bei der Spal- 

 tung ein harziges Kondensationsprodukt, das Saliretin C,4Hi403, nach 

 der Gleichung 2 Gj^H^^O^ -f H^O = 2 CgHijO« + Ci^Hj^Og. Salicin 

 liefert eine braune, Salizylalkohol eine blaue Eisenreaktion. Mit HgSO^ 

 gibt Salicin eine rote Farbenreaktion und bei Wasserznsatz einen roten 

 Niederschlag. Zum Aufsuchen des Salicins in den Geweben wurde die 

 Schwefelsäureprobe durch Babikoff*) angewendet. 



Salicinerein CigHaoO;, in Salix cinerea, ist ein von Jacoby ^) an- 

 gegebenes, in dieser Weideuart neben Salicin vorkommendes Glykosid, 

 dessen Spaltungsprodukte nicht näher gekannt sind. Salix acutifolia 

 soll noch ein weiteres Glykosid enthalten. 



Populin, das in vielen Pappelarten, aber auch in Salix purpurea 

 beobachtete, oft mit Salicin zusammen vorkommende Glukosid CjoHg-^Og, 

 entdeckt 1831 durch Braconnot^), ist Benzoylsalicin. Es gibt bei 

 der Hydrolyse Traubenzucker, Salizylalkohol und Benzoesäure. Kochen 

 mit Baryt oder Kalkmilch spaltet das Populin in Benzoesäure und Sa- 

 licin. Die Konstitution des Populius und Salicins ist demnach in fol- 

 gender Weise anzunehmen : 



1) Leroux, Ann. chim. phy.«. (2), Tome XLIII, p. 440 (1830); Peloüze u. 

 Gay Lussac, ibid., Tome XLTV/p. 220; I*EscmKR, ibid., p. 41H; Beck, Amer. 

 journ. pharm., 1891, p. ö81. — 2) Wicke, zit. in Husemann-Hilgers Pflanzenstoffe, 

 Bd. I, p. 476. — 3) R. Piria, Ann. chim. phy-. (2). Tome LXTX, p. 281 (1838); 

 (3), Tome XIV, p. 257 (184.0); Lieb. Ann., Bd. LYI, p. 35 (1845); Bd. LXXXI, 

 p. 245 (1852); Compt. rend., Tome XX, p. 1H3J (1845); Gerhardt, Ann. chim. 

 phys. (3), Tome VII, p. 215 (1-843). Über Salicinspairung vgl. auch A. Voswinkel, 

 Ber. pharm. Ges., Bd. X, p. 31 (1900). — 4) Babikofk, Just bot. Jahresber., 1874, 

 Bd. 11, p. 825; Dorr, ibid., 188H, Bd. I, p. 199. 5) F. Jacobv, Dissert. Dorpat, 

 1890. — 6) H. Braconxot. Ann. chim. phys. (2), Tome XLIV, p. 296 (1830). 

 Konstitution: Piria, ibid. (3), Tome XXXIV, p. 278 (1852;; Lieb. Ann., Bd. XCVI, 

 p. 375 (1855). 



