§ 4. Phenolalkohole, Pheiiolaldehyde, Phenolketone. 551 



Eine weitere hier zu behandelnde Gruppe ist jene der Vanillin- 

 glykoside. 



Vanillin selbst, der (3)-Methoxyläther des Protokatechu- oder 

 (3,4VDiox^ beuzaldehydes 



COH 



/OCH3 

 OH 



ist als nativer Pflanzenstoff vielfach angegeben worden, doch ist keiner 

 dieser Befunde einwandfrei bewiesen worden. Für die Vanillaarten 

 ist OS bekannt, daß die frischen Früchte keinen Vanillingeruch besitzen, 

 sondern denselben erst nach dem Trocknen zeigen, zugleich mit der 

 Ausscheidung kristallinischen Vanillins aii der Außenseite. Es liegt 

 daher nahe, anzunehmen, daß das Vanillin als solches in der Pflanze 

 nicht präformiei 1 ist. Behrens V) gibt an, daß der geruchlose Saft 

 frischer Vanilleblätter, mit verdünnter H2SO4 gekocht, deutlichen Va- 

 nillegeruch annimmt. Bi'SSE -) konnte analoge Erfahrungen an den 

 Früchten von Van. Pompona machen. Da Br ssE aber auch festgestellt 

 hat. daß Emulsiueinwirkung auf den Fruchtsaft gleichfalls Vauillingeruch 

 entstehen läßt, liegt es nahe, an ein prilformiertes Vanillinglykosid zu 

 denken. De Rawton^) hat in den Früchten und in der Wurzel von 

 Avona sativa Vanillinglukosid gefunden. Ein solches Glukovanillin ist 

 schon vor längerer Zeit synthetisch von Haarmann und Reimer'') durch 

 vorsichtige Oxydation des Coniferins mit Chromsäure dargestellt worden. 

 Coniferin : 



CH^CH-CH^GH COH 



• +^2^1 4- CH3.COOH 



. OCH3 > \ /OCH3 



O.CeHi,05 Ö-CoH,,05 



Glukovanillin wird tatsächlich ebenfalls durch Emulsin gespalten. Lk- 

 COMTE^) nimmt an, daß bei der Vanillinentstehung nicht nur Hydrolyse 

 eines Glukovanillins unterläuft, sondern durch eine Oxydase das Vanillin- 

 glykosid erst aus Coniferin gebildet wird. Da die Mutter.substanzen 

 bisher aus den Vanillafrüchten nicht isoliert wurden, läßt sich über die 

 Berechtigung der genannten Hypothesen noch kein definitives Urteil 

 fällen. Das auf den Vanillefrüchten ausgeschiedene Vanillin wurde 

 zuerst von Bley '^j als eigentümliche Substanz erkannt. Vanillin selbst 

 oder Vanillin abspaltende Substanzen sind aber weitverbreitet bei Pflanzen. 

 Fundorte sind die Blüten von Nigritella suaveolens |Lippmann ^)|. Wa.sser- 

 extrakt des Samens von Lupinus albus [Campani und Grimaldi ■*)], 

 Spargelsprosse, neben Coniferin [Lippmann '')] , im rohen Rübenzucker 



1) J. Behkkns. Trop.-n}.flanzer. Bd. III, p. 2<J9 (1899). — 2) VV. Busse. 

 Zeilschr. Untersuch. Nähr.- li. Gonußmittel, Rd. III. p. 21 (19(/J); Mitleil. a. d. 

 kai.s. CiCisuiulhftilsamt, 19(K). — 3) Ol. ok Rawto.v, Compt. rend., Tome CXXV, 

 p. 797 (1897). — 4) Haarmanx u. Reimkr, Chom. Zcitg., Bd. VIII, p. 1233 

 ,18S.^). — 5) H. Le(;omtk, Compt. rend., Tome OXXXIII. p. 74.7 (1901); Schimmei,. 

 Pharm. Va^.. Bd. XLVII, No. 29 (1902). — 6) Bley. Brande.s Arch. Pharm., Bd. 

 XXXVIII. p. 132 (1831). — 7) Lippmaxn, Ber. chom. Ges.. Bd. XXVII. p. .3409 

 (1894). — 81 r;. Campani u. Grimai.dj. Chcm. Centr.. 1888, Bd. I, p. 377. — 

 9) LiPPMANX. Ber. ohem. Ges., Bd. XVIII, p. 3335 (188;')). 



