552 ZweiundfünfzigPtes Kapitel: Omnizelluläre cyklische Kohlenstoflverbiiidungen. 



[ScHElBl.ER ')], in den als „Mate" gebräuchlichen Ilexblättern [Polenske 

 und Busse -'ij, in verschiedenen Harzen : Asa foetida [Schmidt ^)], Siam- 

 benzoe [Jannasch und Rümp ^)] ; im Kork nach Bräutigam ^) ; Wiesner 

 und Singer*') haben Vorkommen von Vanillin neben Coniferin in ver- 

 holzten Zellmembranen behauptet, und die rote Phloroglucinreaktion des 

 Holzes auf das Vanillin bezogen. Dies ist nach eigenen Erfahrungen 

 nicht ganz zutreffend, indem die bekannte „Ligninreaktion" auf der 

 Gegenwart des Hadromals [Bd. I, p. 569, Czapek '')] beruht. Doch ist es 

 nicht ausgeschlossen, daß im Wasserextrakte von Holz, wie ihn Singer 

 durch andauerndes Kochen herstellte, wirklich etwas Vanillin vorhanden 

 ist, welches möglicherweise aus dem Hadromal durch Oxydation ent- 

 steht, wie denn auch in der Sulfitlauge der Cellulosefabrikation Vanillin 

 zu finden ist ^). Gräfe ^) gewann Vanillin ferner durch Erhitzen von 

 Holzmehl im geschlossenen Rohr mit Wasser auf 180**, neben viel 

 Brenzkatechin. Das Vanillin ist wahrscheinlich auch hier aus dem Ha- 

 dromal entstanden. Hadromal dürfte ein Phenylpropenylderivat mit 

 (3, 4) substituiertem Kern : 



CH = CH.COH? 



sein, weiches demnach wie Coniferylalkohol Vanillin liefert. Übrigen» 

 ist zu beachten, daß Hadromal selbst im Gerüche an Vanillin erinnert 

 und auch einen ähnlich gelegenen Schmelzpunkt besitzt. Hell ■') fand 

 Vanillin in vertorften, als „Fichtelit" bezeichneten Stämmen von Pinus 

 uliginosa Vanillin gibt eine blaue Eisenreaktion, eine hellrote Fällung 

 mit Phloroglucin und Salzsäure, und liefert eine Natriumbisulfit-Doppel- 

 verbindung. Letztere benützten Tiemann und Haarmann *<*) zur quanti- 

 tativen Vanillinbestimmung. Auch die Kenntnis der Konstitution des 

 Vanillins verdanken wir Tiemann und Haarmann ^*). Moülin ^-) hat eine 

 Vanillinbestiraraungsmethode unter Überführung in Pikrinsäuremethjdester 

 durch rauchende HNO3 angegeben. Über Auffindung von Vanillin in 

 Harzen sind die Angaben von Dieterich *^) zu vergleichen. Synthetisch 

 erhält man Vanillin z. B. durch Oxydation von p-Nitro-Methoxyzimmt- 

 säure-Methylester [Ulrich ^*)]. 



Das von Wegscheider ^^) aus Opiansäure synthetisch erhaltene 

 Isomere des Vanillins, das Isovanillin oder (4)-Methoxyl-Dioxybenzaldehyd 



1) 8CHEIBLER, Ber. ehem. Ges., Bd. XIII, p. 335 (1880). Auch IjIPPMANN^ 

 ibid., p. 662. — 2) J. Polenske u. Busse, Arbeiten kais. Gesundheitsamt, Bd. XV, 

 p. 171 (1898). — 3) E. Schmidt, Arch. Pharm., Bd. CCXXIV, p. 434 (1886). — 



4) P. Jannasch u. Chr. Rump, Ber. ehem. Ges., Bd. XI, p. 1634 (1878). — 



5) W. Bräutigam, Pharm. Centralhalle, Bd. XXXVII, p. 424 (1896). In Kar- 

 toffelschaleu : Pharm. Ztg., Bd. XLV, p. 165 (1900). — 6) Wiesner u. Singer, 

 Sitz.-Ber. Wien. Akad., Bd. LXXXV, (1), Maiheft 1882. — 7) F. Czapek, Zeitschr. phy- 

 siol. ehem., Bd. XXVIT, p. 141 (1899). — 8) Tollens u. J. B. Lindsey, Lieb. Ann., 

 Bd. CCLVII, p. 341 (1891); V. Gräfe, Sitz.-Ber. Wien. Akad., Bd. CXIII, Abt. I, 

 Mai 1904, p. 267. — 9) C. Hell, Ber. ehem. Ges., Bd. XXII, p. 498. — 10) Tie- 

 MAN» u. Haarmann, Ber. ehem. Ges., Bd. VIII, p. 1115 (1875). — 11) Dieselben, 

 ibid., Bd. VII, p. 608 (1874). — 12) A. Mouux, ßuU. soc. chiui. (3), Tome XXIX; 

 p. 278 (1903). — 13) K. Dieterich, Pharm. CentralhaUe, Bd. XXXVII, p. 424 

 (1896). — 14) Ulrich, Ber. ehem. Ges., Bd. XVIII, p. 2571 (1885). — 15) Weg- 

 scheider, Sitz.-B«r. Wien. Akad.. Bd. LXXXVI (II), p. 956 (1882). 



