§ 5. Phenolsäuren. 559 



Zimmtsäure Orthocumarsäure Paraeumarsäure Metacumars&ure 



CH=CHCOOH CH=CH-COOH CH=CH.COOH CH = CH.COOH 



k 



OH 



iOH 



Orthooxyzimmtsäure ist in zwei stereoisomeren Formen, der Cumarin- 

 säure, zu welcher das Cumarin : 



CH 



I I l'^^ 



\xKM 







als Lakton gehört, und der Orthocumarsäure bekannt. Freie CumarinsÄure 

 geht sofort in Cumarin über. Orthocumarsäure ist beständig. Paraeumarsäure 

 ist von Interesse wogen ihrer physiologischen Beziehungen zum Tyrosin, und 

 wird durch bakterielle Einwirkung auf Tyrosin gebildet. Der Äthylester einer 

 Methoxylparacumarsäure wurde von Thresh*) im Rhizom von Hedychium 

 spicatum konstatiert. Die Bildung der p-Cumarsäure bei der Spaltung 

 von Naringin wurde schon erwähnt (p. 547). Die Verbindung aus He- 

 dychium ist : 



COO . C,Hä — CH =-- CH — ;'" ^ OCH.,. 



Metacumarsäure ist als physiologisches Vorkommnis in Pflanzen nicht 

 beobachtet. 



Durch Einwirkung von Natriumamalgam auf die Cumarsäuren ent- 

 stehen unter Wasserstoffanlagerung und Lösung der Doppelbindung die 

 den Oxybenzoesäuren homologen Hydrocumarsäuren : 



Ortho- Para- Metahydrocumarsäure 



CHj . CB., ' COOH CH, • CH^ • COOH CH, - CHj • COOK 

 ' OH 



II 1^>H 



OH 



Die Parahydrocumarsäure entsteht aus Tyrosin bei Einwirkung von 

 Bakterien durch Desamidierung : 



Tyrosin p-Hydrocumarsäure 



CHg • CHNH2 . COOH CH.^ • CH2 • COOH 



OH OH 



Aber auch die o-Hydrocumarsäure ist beobachtet als Cumarinsalz in 

 Melilotus officinalis: Melilot säure: Zwenger und Bf»DENBENDER 2). 



1) J. C. Thkesh, ßer. ehem. Ges., Bd. XVll, Ref. p. 583 (1884). — 2) Zwenger 

 u. BODENBENDEK, Lieb. Ann., Bd. CXXVI. p. 257. 



