560 Zweiund fünfzigstes Kapitel: Oiiinizelluläre cyklische Kohlen.stoffverbindungeii. 



Cixmarii) isL das innere Anhydrid der Cumarinsäure [iSCHlFF '^)] : 

 CH=-CH— CO 



Aus o-Cumarsäure wird es nicht oewonnen, wohl aber aus Acet-o-cumar- 

 säure. Da man Acetylorthocumarsäure aus Salicylaldehyd durch Be- 

 handeln mit Essigsäureanhydrid und Natriumacetat herstellen kann, ist 

 Cumarin der vollständigen Synthese zugänglich [Tiemann und Herz- 

 feld, Gnehm^)]. Vogel ^) unterschied bei seiner Untersuchung der 

 Tonkabohnen das Cumarin noch nicht von Benzoesäure; dies geschah 

 erst durch Boüllay und Boutron-Charland'*), und Guibourt beschrieb 

 das Cumarin zuerst als besondere Substanz. Cumarin ist im Pflanzen- 

 reiche außerordentlich verbreitet, wie die vorhandenen Zusammen- 

 stellungen [z. B. Lojander^;] lehren. 



Bei Farnen: /erschiedene Adiantumarten ; Lindsaea cultrata Sw. 

 [Greshoff ^)] ; Monokotyledonen : Phoenix dactylifera; Gräser: Antho- 

 xanthum, Hierochloa, Milium effusum, Cinna arundinacea; Orchideen: 

 Angraecum fragrans, Nigritella, Orchis militaris ^), Aceras. 



Dikotyledonen : Herniaria, Ruta, Prunus Malialeb, Dipterix, Pte- 

 ropus, Melilotus, Toluifera, Alyxia stellata, Samen von Myroxylon Pe- 

 reirae [German ^)], Rinde und Harz von Ceratopetalum apetalum [Schimmel")], 

 Knollen von Vitis sessiliflora Bak. [Peokolt ^"^j] ; Acanthaceen: Peristrophe 

 angustifolia Nees [MOLISCH ^i)]; Rubiaceen: Galium triflorum [CoTZ- 

 HAüsen ^2)], Asperula odorata ; Compositen : Ageratum mexicanum [Mo- 

 LISCH und Zeisel^-^)], Liatris odoratissima i*). 



Cumarin ist unzersetzt sublimierbar, was zum Nachweise in Pflanzen 

 von Nestler ^^) benützt wurde. Allgemein läßt sich beobachten, daß 

 der Cumaringeruch erst beim Welken der Pflanzen hervortritt. Man 

 hat deswegen mehrfach daran gedacht, daß das Cumarin auf irgend eine 

 Weise erst beim Tode der Pflanzen frei wird, ohne daß diese Fragen 

 bisher in umfassender kritischer Weise eine Behandlung gefunden hätten. 

 Die Vermutung, daß Umlagerung der o-Cumarsäure in Cumarinsäure bei 

 der Bildung des Cumarins eine Rolle spielt, ist naheliegend, und wird 

 sowohl durch die Überführbarkeit des Cumarin in Orthocumarsäure durch 

 KOH-Behandlting [E. Fischer^*')], als durch den Nachweis des Vor- 



1) Schiff, Ber. ehem. Ges., Bd. V, p. 665 (1872). — 2) Tiemann u. Herz- 

 feld, Ber. ehem. Ges., Bd. X, p. 283 (1877); R. Gnehm, ibid.. Bd. XIV, p. 262 

 (1881). — 3) A. Vogel, Gilberts Ann., Bd. LXIV, p. 161 (1820); ßerzelius' 

 Jahreeber., Bd. VI, p. 250 (1827). — 4) Boüllay u. Boutron-Charland, Journ. 

 de pharm., 1825, p. 480. Sonst von älterer Lit. : Fontana, Berzelius' Jahresber., 

 Bd. XIV, p. 311 (1S35); Güillemette, ibid., Bd. XVI, p. 227 (1837); Dela- 

 lande, Ann. chim. phys. (3), Tome VI, p. 343 (1842); Lieb. Ann., Bd. XLV, 

 p. 332 (1843); Kosmann, Journ. prakt. Chem., Bd. XXXIII, p. 55 (1844); Bleib- 

 treü. Lieb. Ann., Bd. LIX, p. 177 (1846); Gobley, Journ. prakt. Chem., Bd. L, 

 p. 286 (1850). — 5) Lojander, Just Jahresber., 1887, Bd. I, p. 181. — 6) Gres- 

 hoff, Ber. pharm. Ges., Bd. IX, p. 214 (1899). — 7) Poulsen, Bot. Centr. (1883), 

 Bd. XV, p. 415. — 8) H. German, Amer. journ. pharm., Vol. LXVIII, p. 234 

 (1896). — 9) Schimmel & Comp., Bericht über 1890. -- 10) Peckolt, Zeitschr. 

 allgem. österr. Apothek.-Ver., 1893, p. 829. — 11) Molisch, Ber. bot. Ges., Bd. 

 XIX, p. 530 (1901). - 12) S. V. Cotzhausen, Amer. journ. pharm. (4), Vol. VI, 

 p. 405 (1876). — 13) Molisch u. Zeisel, Ber. bot. (ies., Bd. VI, p. 353 (1888). 

 — 14) Vgl. Just bot. Jahresber., 1874, Bd. II, p. 947. - 15) Nestler, Ber. bot. 

 Ges., Bd. XIX, p. 350(1901). — 16) E. Fischer, Ber. chem. Ges., Bd. XIV. p. 479. 



