§ ö. Phenolsäuren. 5^53 



Askulin. das Askuletinglykosid, durch die schöne blauo Fluore- 

 s.enz seiner wässerigen Lösungen vom Dapbnin leicht zu unterscheiden, 

 k)mmt über eine Zahl von verschiedenen Pflanzengruppen verbreitet 

 ^or. Seinen Namen erhielt es von Aesculus Hippocastanum. in deren 

 Xinde es 1831 Minor i) entdeckte. Der Roßkastaniensamen enthält nur 

 sehr wenig Askulin. Es wurde weiterhin aufgefunden in der Wurzel 

 von Gelsemium sempervirens [Sonnpjnschein -)J ; sein Spaltungsprodukt, 

 das Äskuletin, fand Tahara ^) in den Samen der Euphorbia Lathvris. 

 Beobachtungen von Weevkrs deuten darauf hin, daß in der Äsculus- 

 rinde ein äskulinspaltendes Enzym vorkommt, doch ist diese Frage 

 nicht näher untersucht; freies Äskuletin dürfte wohl stets in kleiner 

 Menge als Beglcitstoff des Glykosides gefunden werden. GoRis^) ver- 

 folgte die Verbreitung des Äskulins in den verschiedenen Teilen dei- 

 Rf>ßkastauie mit Hilfe der Rotfärbung des Glykosides durch konzentrierte 

 HNO.^ ; seine Verteilung geht mit der Lokalisation der Gerbstoffe 

 parallel. GoRls Ijält das Askulin für keinen Reservestoff. Auch "Weevkrb 

 verfolgte das Auftreten des Äskulins bei der Keimung; den beiden ge- 

 nannten Autoren zufolge ist die Bildung des Äskulins in den Keim- 

 lingen nicht an Lichtzutritt gebunden. 



Die Glykosidnatur des Äskulins erkannten zuerst RocHLEDER und 

 Schwarz''). Die Spaltungsgleichung für Askulin ist 



Auch die Askuletinlösungen fluoreszieren blau; KHO färbt sie gelb. Daß 

 Äskuletin ein Dioxycumarin ist, bewiesen endgültig Tiemann und Wii.i.^): 

 seine Abstammung vom Oxj'hydrochinon zeigten Will und Albrecht''); 

 Gattkrmann und Köbner**) bewerkstelligten die Synthese von Äskuletin 

 aus Oxyliydrochinonaldehyd, wodurch die Konstitution der Substanz 

 sieber bestimmt wurde. In NHj-haltiger Lösung gibt Äskuletin in Be- 

 rührung mit Luft ein orceinähnliches Derivat: Äskorcein C9H7NO5. 

 Nativ soll in der Roßkastanienrinde auch ein Hydrat des Äskulotins 

 (4 Äqu. Äskuletin-^ 1 H2O) vorkommen [Rochleder ^)]. 



Das Skopolin, aus der Wurzel von Scopolia japonica, ist ein Glykosid 

 eines Methylä.skuletins. Skopolin ist nach Eijkman i*^) C24H3oO,5-f-2H.20; 

 es zeigt in schwefelsaurer Lösung ebenfalls blaue Fluoreszenz. Sein 

 hydrolytisches Produkt, Skopoletin, erkannte E. Schmtjdt^^) als identisch 

 mit Äskuletin-/^-methylester. Auch der fluoreszierende Stoff ans Atropa 

 Belladonna: Chrysatropasäure von KuNZ^-), Schillerstuff von Fassbkndkr '•'') 

 stimmt nach Paschkis^*) ganz mit Skopoletin überein; und ist hier ebenfalls 



1) MixoR, Arch. Pharm., Bd. XXXVIII, p. 130 (1831); lierzelius' Jahreeber.. 

 Bd. XIT, p. 274 (1833J. — 2) Sonnenschein, Ber. ehem. Ges., Bd. IX, \j. 1182 

 (187G). - 31 Y. Tahara, Ber. ehem. Ges., Bd. XXIII, p. 3347 (1890). — 4) A. Gonis, 

 Gompt. rend., Tome CXXXVI, j). 902 (11)03); Bot. Centn, Bd. XCIII, p. 261 

 (1903); Zeit.schr. wissenschaftl. Mikrosk., Bd. XXI, p. 382 (1904). — 5) RocH- 

 LEPER u. Schwarz. Lieb. Ann., Bd. LXXXVII, p. 186 (1853). Ferner Zwenger, 

 ibid., Bd. XC. p. 63 {18.'>4). — 6) TiE.NfANN u. Will, Ber. ehem. Ges., Bd. XV, 

 p. 2072 (1882); Bd. XVI, p. 2106 (1883). — 7) Will u. Albrecht, Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XVII, p. 2098 (1884). — 8) S. Anm. 10, p. 562. — 9) Kochf.eder, 

 AVien. Akad. Sitz.-Bcr., Bd. XLVIII. p. 236. — 10) Eijkman, Ber. ehem. Ges., 

 Bd. XVII, Ref. p. 442 (1884). — 11) E. Schmidt, Arch. Pharm., Bd. 

 CCXXVIII, p. 435 (1890); Öiebkrt, ibid., p. 139. — 12) H. KuNZ, Arch. Pharm- 

 (3), Bd. XXIII, p. 721 (1885). — 13) Fassüexder, Ber. ehem. Ges., Bd. IX, p. 1357 

 (1876). — 14) H. Paschkis, Arch. Pharm. (3), Bd. XXIII, p. 541 (1885); Bd. 

 XXIV, p. 155 (1886). Vgl. auch Takahashi, Just bot. Jahresber., 1889, Bd. I, 

 p. 45 über Skopoletin. 



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