^70 Zweiundfiiiifzigstes Kapitel: Omnizelluläre cyklische Kohloiistotfverbindungen. 



war es zuerst BerzeliusM. ^Yelcher sich griindlidi mit den verschiedenen 

 Gerbstoffen befaßte (1.S27). Braconnot'-) gewann 1-S31 zuerst Pyro- 

 gallol aus der (JaUussäure; Liebig''), Stenhouse^) und spätere Forsclier 

 erweiterten die chemische Kenntniss von diesen Pflanz Stoffen be- 

 deutend. Den rotbraun und dunkelbraun gefärbten Produkten, welche 

 schon beim Abdampfen der wässerigen Lcisungen, besonders nach Zusatz 

 von etwas Säure aus den Gerbsäuren entstehen, und welche im Pflanzen- 

 organismus selbst reichlich in Borken, reifenden Frü- [Uv3n gebildet 

 werden, gaben Stähelin und IIofstetter ^j den Namen Phlobaphene. 

 Hesse, IIlasiwetz, Grabowski'^) zeigten, daß die natürlicheu Phloba- 

 phene in der Tat den künstlich aus Gerbstoffen erhaltenen Produkten 

 sehr ähnlich sind. Für das Phlobaphen der Eichenrinde konnte speziell 

 BÖTTiNGER ') die Übereinstimmung mit dem künstlichen „Eichenrot" 

 dartun. Diesem Autor zufolge läßt sich beim Rindem'ot eine ungerade 

 Zahl von H-Atomen durch Brom ersetzen. Wahrscheinlich existiert 

 eine Reihe isomerer Iti)idenfarbstoffe. Die Oxydationsfähigkeit der (Gerb- 

 stoffe zeigt sich auch in ihrer kräftig reduzierenden Wirkung auf alka- 

 lische Metallsalzlösungen. Die Bildung der Phlobaphene äußert sich 

 mitunter direkt in einer Rötung von Rindenstücken an der Luft, wie 

 es TscHiRCH«) bei Cinchona beobachtete. Hoppe- Seyler-') hat inter- 

 essante Parallelen zu der Bildung der braunen Huminfarbstoffe beim 

 Erhitzen von Zucker gezogen (vgl. Bd I, p. 227). 



Strecker^*') hat zuerst darauf aufmerksam gemacht, daß eine 

 Reihe von Gerbsäuren beim Kochen mit Säuren Zucker abspaltet, und 

 man hat in der Folge viele Gerbstoffe als glykosidische Substanzen 

 angegeben. Doch scheint es als ob man iii dieser Richtung etwas zu 

 weit gegangen wäre. 



Gallusgerbsäui-e, Tannin ist der Gerbstoff der Eiclieiigalien : 

 der Knopperu und sildeuropäiscbeu Eichengallen (Loewe'^^), der orien- 

 talischen Gallen von Quere, infectoria, aber auch der chinesischen Gallen 

 (Rhufts semialata). Sie wurde 1793 durch Deyeux entdeckt. Scheele gewann 

 durch Gärung aus Tannin zuerst die Gallussäure oder Pyrogallolkarbon- 

 sänre. Gallusgerbsäure ist in verschiedenen Organen einer großen Zahl von 

 Pflanzen gefunden. Mit Gallusgerbsäure ist identisch der Gerbstoff der 

 Theeblätter ^'^), der Castauearinde (Trimble ^■'), des Castaneaholzes, des 

 Sumach, der Hülsen von Caesalpinia coriaria, der Blätter von Arcto- 



1) Berzelius, Jahresber., Bd. VII, p. 248 (1828j; Fogg. Ann., Bd. X, p. 257 

 (1827). Früliere .irbeiten: Berthollet, Ann. chim., Tome I, p. 239 (1790); Deyeux, 

 ibid.. Tome XVII, p. 1 (1793); Cadet, Ann. chim. phys. (2), Tome IV, p. 404 (1817); 

 »Sertuerner, Schweigg. Jouni., Bd. IV, p. 410 (1812). — 2) Braconnot, Ann. 

 chim. jphvs. (2), Tome XLVI, p. 20() (1831); Stenhoüse, ibid. (3), Tome VIII, 

 p. 249 (1843). — 3) Liebig, Aim. chim phys. (2), Tome LVII, p. 417 (1834); auch 

 Pelcuze, Pogg. .\nn., Bd. XXIX, p. 180 (1833); Bd. XXXVI, p. 29 (183.5); 

 MiTLBER, Journ. praict. Chem., Bd. XL VIII, p. 90 (1849); BerzcHus' Jahresber., 

 Tome XXIX, p. 224 (1850). — 4) Stenuoüse, Berzeüus' Jahresber., Bd. XXIV, 

 p. 361 (1845). — 5) C. Stähelin n. Hofstetter, Lieb. Ajui., Bd. LI, p. ()3 

 (1814); vgl. früher Döbereiner, Ajui. chim. phvs. (2), Tome XXIV, p. 335 (1823). 



— 6) Hesse, Lieb. Ami., Bd. CTX, p. 343; Hlasiwetz, ibid., Bd. CXLIII, p. 305; 

 Grabowski, ibid., Bd. CXLV, p. 1. - 7) Böttinger. Lieb. Ann., Bd. CCII, 

 p. 269 (1880); Bd. CCLVII. p. 248 (1890); ßer. ehem. Ges , Bd. XVII. p. 1123 

 (1884). — 8) Tschirch, Chem. Centr., 1891, Bd. I, p. 583. — 9) Hoppe^Skyler, 

 Zeitschr. phvsiol. Chem., Bd. XIII, p. 85. — 10) Strecker, liieb. Aim., Bd. XC, 

 p. 328 (1854). — 11) J. Loewe, Zeltsehr. analyt. Chem., Bd. XIV, p. 4(5 (1875). 



— 12) Vgl. Rochleder, Lid). Ann., B<b LXIII, p. 202 (1847); Hilger u. Tretzel, 

 Chem. Centr. 1894, Bd. 1, p. 204. — 13^ H. Trimble, Chem. Centr., 1892, Bd. I. 

 p. 54; Bd. II, p. 72. 



