612 Dreiundfünfzigstes Kapilpl: Weniger belcannte Entlprodukte des Stoffwechsels. 



Digitalisgl3^koside enthaltende Probe m t gleir-hp-' Teilen H^SO^ und 

 Alkohol erwärmt und verdünnte FeCl:, -Lösung bi!;:"iiieiiigt, so entsteht 

 eine grünblaue Färbung. Die GuANDEAr'vche Reaktion besteht in einer 

 purpurroten Färbung mit Bromvvasser und konz. H,SO^, die TRAPPsche 

 Probe in der Grünfärbung von Phosphormolybdänsäure beim Erhitzen. 

 Kristallinische Glykosidpräparate aus Digitalis stellte schon Nativelle. 

 in neuerer Zeit Schmiedeberg ^), sowie Arnaud *) dar. Schmiedkber«. 

 meinte zwei wasserlösliche (Digitoniu und Digitalein) und zwei wasser- 

 unlösliche Glykoside (Digitalin und Digitoxin) unterscheiden zu können: 

 hiervon war nur das ])igitoxin kiistallisiert erhallen worden. Wesent- 

 liche Fortschritte erzielte in der chemischen Aufklärung dieser Stoffe 

 KlLIANI^). Nach diesem Forscher ii^t das Glykosidgemisch der Samen 

 von jenem in den Digitalisblättein verschieden. Aus den Samen wurde 

 gewonnen: 1. Digitonin CayH^^Oij, kristallisierbar, in Wasser wenig 

 löslich. Durch Emulsin wird es nicht gespalten. Bei der Säurehydiolyse 

 entstehen: Digitogenin nach EDix(iER^) 2 (0,5H.^4O3), Ti'aubenzucker und 

 Galaktose. 2. Digitalin CogH^gOi^, gibt bei der Hydrolyse Digitali- 

 genin CasHo^gO;,., Traubenzucker und Digitalose C7Hi^05. Digitaügeuin 

 hängt mit Digitoxigenin zusammen. 3. enthalten Samen und Blattei' 

 in geringer Menge das wasserlösliche Digitalein. Aus den Blättern 

 gewann Kilianj ebenf.iJls das Digitoxij^, wahrscheinlich von der Zu- 

 sammensetzung r^3,Hr,40ii; es liefert bei der Hydrolyse Digitoxigenin 

 C2.2H32O4 und einen eigentümlichen Zucker; Digitoxose, vielleicht CcHj.^O^. 

 Digitoxin fehlt den Samen nach Kiliani. hingegen ist in denselben 

 Digitoxigenin vorhanden. Mit eisenhaltiger H2SO4 gibt das Digitoxin 

 eine braunrote Lösung, Digitoxigenin eine eigenartige rote Färbung mit 

 Fluoreszenz. Bei Anwfindung I'e-baltigen Eisessigs mit H2SO4 zu gleichen 

 Teilen gibt nur Digitoxin eine blaue Färbung, welche also durch die 

 Digitoxose bedingt ist [Keller •'')]. Die Digitoxose ist ein aliphatischer 

 Ketonziicker, welcher eine CHg-Gruppe enthält. Digitop b y 11 i n ist 

 Dach Kiliani ein zweites kristallisierbares Glykosid der Digitalisblätter, 

 vielleicht Cg-^HsoOiQ. Keller, sowie CloEtta**) glauben im Gegensatze 

 zu Kiliani, daß die Samen wie Blätter alle Glykoside enthalten. — 



Rh in an t hin, ein bei verscliiedenen Rhinanthus, Melampyi-um, 

 Odontites,Pediculurisartenin den Samen vorkommendes Glykosid[LuD\viu ■ i|, 

 ist nach Phipson "^j mit dem Glykosid von Antirrhinum majus identisch, 

 vielleicht auch mit einem Stoffe aus Linaria vulgaris. Der Alkohol- 

 auszug von RJiinanthus färbt sich mit HCl grün. Die Zusammensetzung 

 Ce^HjijO^o ist unsicher. Catalpln, ein von ('i.aassen") angegebener 

 glykosidischer Biiterstoff aus Rinde und Früchten von Catalpa bigno- 



1) ü. SctXMiEDEBERG, Arch. exp. Path., Bd. XVI, p. Hfl (1883). ~ 2) Ar- 

 NAUD. Conipt. rend., Tome CTX, p. 079, 701 (1889). — 3) Kiliani, Ber. choin. 

 Ges., Bd. XXIII. p. 1555 (1890); Bd. XXIV, p. 331 (1891); Bd. XXXI, p. 2A5A 

 (1898); Bd XXXII, p. 2201 (1899); Bd. XXXIV. p. 3562 (1901); Arch. Pharm., 

 Bd. CCXXX., ]). 250 (1892V Bd. CCXXXL p. 460 (1893j; Bd. CCXXXII, p. 331; 

 Bd. CCXXXni, p. 299, 311, 698 (1895); Bd. CdXXXIV, p. 273, 4^1 (1896); 

 Bd. CCXXX V, p. 425, 458 (1897); Bd. OCXXXVII , p. 466 (1899); Bd. 

 CCXLIIl, j.. 5 (.905); H. Ziegenbi:j>^ ibid., Bd. CCXL, p. 454 (1902) — 4) A. 

 Edincer, Bor. ehem. Ges , Bd. XXXII, p. 329 (1899). — 5) C.Keller, Ber. pharm. 

 Ges., 1895, ]k -75. Vgl. auch R. H. Lav.jimax, Chem. C^ntr., 1897, Bd. I, 

 p. 1252. — 6) Keller, Wertbe.'^tiniiuung von Drogen, Dissert. Zürich, 1897; M. 

 Cloetta, Arcli. pxp. Path., Bd. XLI, p. «1 (1898r: Bd. XLV, p. 4.35 (1901). — 



7) Ludwig, Arch. Pharm., Bd. CXXXVl, p. 64; Bd. CXLII, p. 199 (1868). — 



8) T. L. Phipson, Chem. News, Vol. LV-II, p. 90 (1888). Auch C. Hartwich, 

 Arch. Pharm., Bd. CCXVIl, p. 289 (1880). - 9) E. Cl.vassen, Ber. chem. Ge.s., 

 Bd. XXI, Ref. p. 89^ (1888). 



