§ 3. Andere wenig bekannte Stoffwechselprodukto. 025 



■der Artemisia Cina, 1830 entdeckt durch Kahler und Alms ^) („Ciuin"), 

 durch Hkckel imd Schlaüdenhauffen ^j auch in Art. gallica W. nach- 

 gewiesen, und dürfte noch in anderen Artemisiaarten aus der Verwandt- 

 ficliaft der genannten Species vorkommen. Santoninhaltige Lösungen 

 mit schwach eisenhaltiger HoSO^ erwärmt, geben eine Violettfärbung 

 [Neimann, Bettixk •'')]. Thäter*), welcher Santonin in den Blüten- 

 köpfchen von A. maritima nachwies, fand als charakteristische Farben- 

 reakrion eine Purpurfärbung beim Erwärmen einer Mischung von alko- 

 holischer Santonin- und alkoholischer Furfurollösung mit H,S04. San- 

 tonin erhält man durch Auskochen des Materials mit Kalkwasser, aus 

 A. Cina 1,5 — 2,3 Proz. Es ist wahrscheinlich im Gewebe der Hüll- 

 kelchblätter lokalisiert. Um die Chemie des Santonins haben sich be- 

 sonders italienische Chemiker: Cannizzaro und Mitarbeiter, Sestini, 

 Prancesooni und andere ^) große Verdienste erworben. In einer Mono- 

 graphie, hat Wedekind '"') die Santoniucheraie übersichtlich dargestellt. 

 Santonin CjjHisOs, dessen Kristalle sich im Sonnenlicht rasch gelb 

 färben, ist nach Cannizzaro das Lakton der SÄntoninsäure. Die Wirkung 

 dos Lichtes beruht auf Überführung in die isomere Photosantonsäure. 

 Mit Natriumamalgam reduziert gibt Santonsäure die Hydrosantonsäure 

 C^;,H..220^ ; durch Erhitzen mit JH und rotem Phosphor erhält man die 

 einbasische san tonige Säure C^jHooOg. Letztere liefert mit Barytbe- 

 handlung Dimethylnaphthol. Cannizzaro gab dem Santonin folgende 

 Konstitution : 



CH CH-CH., 



HC|^ r ^iCo 



HcL i JcH— CH— CH2— CO 



CH CH ^ y 



' V 



CH3 



Demnach wäre Santonin als Naphthalinderivat aufzufassen. Klein ^) 

 versuchte die Bildung des Naphthalinringes als sekundäre Reaktion zu 

 deuten und leitete das Santonin von einem sesquiterpenartigen Kohlen- 

 wasserstoff ab. Aus Artemisia maritima stellte Merck ^) das Axtemisin 



1) Kahler u. Alms, Berzelius' Jahresber., Bd. XI, p. 290 '(1832); Alms, 

 ibid., Bd. XII, p. 257 (1833). — 2) E. Heckel u. schlagdenhauffen, Compt. 

 rend., Tome C, p. 804. — 3) A. Neümann, Dis.sert. Dorpat. 1883; H. Wefers- 

 Bettink, Chem. Centr., 1895, Bd. I, p. 509; F. Bertolo, Gazz. chim. ital.. Vol. 

 XXIX (II), p. 10-2 (1899). — 4i K. Th.\ter, Arch. Pharm., Bd. CCXXXV. p. 401 

 (1897); Bd. CCXXXVIJ. p. (520. Sanloninbe.-stiminung: J. Katz. ibid, Bd. CCXXXVII, 

 p. 245 (1899); Welmaxs, Pharm. Ztg., Bd. XLIII. p. 908 (1898). — 5) F. Sestini. 

 Gazz. chira. ital.. Vol. V, p. 21 (1875); Ber. chem. Ges., Bd. IX, p. 1689 (1876); 

 «. Canxmzzaro, ibid., p. 1690; Cannizzaro u. Valente, Gazz. chim., Vol. VIII, 

 p. 309 (187S); Cannizzaro u. Carneluttt. Ber. chem. Ges., Bd. XII, p. 1574 

 (1879); ibid., Bd. XIII, p. 1516 (1880); Carnelutti u. Nasiki, ibid., p. 2208, 2430; 

 Nasini, (.Jazz. chim. itd.. Vol. XIII, p. 120, 375 (1883); Cannizzaro, Ber. chem. 

 Ges.. Bd. XVIli, p. 2746 (1885i; Bd. XIX, p i2iHj (1886); ViLLAVECCmA, ibid., 

 Bd. XVIII, p. 2859 (1885); Francesconi i. Venditti. Gazz. chim. itAl. , Vol. 

 XXXII (I). ]). 281; MoNTEMARTiNi, ibid., p. 325 (19021; Francesconi u. Fer- 

 RULLi, iisid., Bd. XXXIII (I), p. 188 (1903): Fi ancescoxi u. Maggi, ibid., Bd. II, 

 p. 65 (1903); Ber. chem. Ges., Bd. XXXVI, p. 2667 (l't03). — 6) E. Wedekind, 

 Die Santoningruppe. 1903; Wedekind u. A. Koch, Ber. chem. Ges., Bd. XXX VIII, 

 p. 421 (1905). — 7) J. Kleln, Arch. Pharm., Bd. CCXXX, p. 449 (1892); Bd. 

 CCXXXI, p. 213 (1893). — 8, E. Merck, Chem. Oentr., 1895, Bd. I, p. 436. 



Czapek, Biochemie der Pflanzt. n. II 40 



