§ 5. Terpoagruppe : Aliphalische Tc-rpenc. o57 



Citronellal besteht in zwei optisch aktiven Modifikationen, da ea ein 

 asymmetrisches Kohlenstoffatom enthält. Zum Nachweise des Citi-onellals 

 dient sein cliarakteristisches Semicarbazid, ferner sein Alkyl-/^-Naphtho- 

 cinchouinsäurederivat, endlich reagiert es wie Citral mit Cyanessigsäure 

 in alkalischer Lösung unter Kühlung, wobei hier Citronellalidencyanessig- 

 säure entsteht. Isopulegol ist in citronellalhaltigen Sekreten häufig mit 

 vorhanden, da es leicht aus Citronellaldehyd entstoht. 



Ein aliphatisches Terpenketon ist das Methylheptenon, welches 

 Barbier und Bouve.\ult^) zuerst in kleiner Menge im Linaloeöl nativ 

 auffanden und von dem sie die Identität mit dem von Wallach aus 

 Cineolsäure künstlich erhaltenen Methylheptenon zeigten. Tikmann-) 

 fand 1 — 3 Proz. Methylheptenon auch im „Lemongraas"-Öl. Es kommt 

 ferner in Citronenöl vor. Methylheptenon entspricht in seiner Konstitution 

 dem Schema: 



CH3 CH3 



CH 



I 



CH., (TiEMANN, HaRRIES). 



I 



OH, 



CO 



I 

 CH, 



Methylheptenon ist eine für das Verständnis des Zusammenhanges der 

 aliphatischen Terpene untereinander und mit den Cycloterpenen sehr 

 wichtige Substanz. Man erhält es beim Kochen von Citral in alkali- 

 scher Lösung, ebenso bei der Oxydation von Geraniol oder Linalool, so- 

 wie aus Cineolsäureanhj'drid. Klarheit über diese Beziehungen erbrachten 

 die Arbeiten von Barbier, Wallach, Tiemann u. a.^). Mehrfach ist 

 Methylheptenon auch synthetisch darstellbar gewesen. Nach Erdmann*) 



mann, ibid., Bd. XXXI, p. 3324; J. Walther, Cheui. Centr.. 1899. Bd. II, p. 942. 

 -- 5) Lit.: DoPGE, Amer. ehem. journ., 1890, p. 45G; Bd. XII, p. 5.')3; Flateau 

 u. Labbe;, Bull. soc. chim. (3), Tome XIX, p. .361 (1898); Tome XXI, p. 158 (1899); 

 Schimmel, Chem. Centr., 19(32, Bd. II, p. 1207. — 6) Semmler, Ber. ehem. Ges., 

 B.l. XXVI, p. 22.-)4 (1893); Tiemann u. Sohmipt, ibid., Bd. XXIX, p. 903 (1806); 

 Bd. XXX, p. 22 (1897); Tiemann, ibid., Bd. XXXI, p. 2899 (1898); Bd. XXXII, 

 p. 824 (1899); Harkies u. Schadwecker, ibid., Bd. XXXIV, p. 2981 (1901); 

 HAßRIES u. RoEDER. ibid., Bd. XXXII, p. 3357 (1899j. Aurh O. Wallach, 

 Lieh. Ann.. Bd. CCLXXVIII, p. 302 (1894); Bd. CCXCVI, p. 131 (1897); Doeb- 

 NER. Ber. chem. Ges., Bd. XXVII. p. 2020 (1894); Areh. Pharm., Bd. CCXXXII. 

 p. t)8K (189.")). Ferner Barbier u. Leser, Compt. rend., Tome CXXIV, p. 1308 

 <189.). — 7) Tiemann u. 8c;hmipt, 1. r. 



1) Barbier u. Bouveault, Compt. rend., Tome CXXI, p. 168 (1895). — 

 2) Tiemann, Ber. ehem. Ges., Bd. XXXII. p. 830 (1899). Im Citronenöl: Schimmel, 

 Chem. Centr., 1902, Bd. II. p. 1207. — 3) Barbier u. Bouveault, Compt. rend., 

 Tome CXVIII. p. 10.^)0, 1154 (1894); Tome CXXll. p. 1422 (1896); Leser. BuU. 

 soc. chim. (3), Tome XVII. p. 108. 748(1897); Verley, ibid.. p. 175 (1897); Wal- 

 lach, Lieb. Ann., Bd. CCCXIX. p, 77 (1901); Bd. CHL'CIX, p. 1 (1899); Tiemann 

 u. Krüger, Ber. chem. (re^s., Bd. XXVIII. p. 2115 (1895); Ipatiew, ibid.. Bd. 

 XXXIV, p. 594 (1901); Harrie.v ibid.. Bd. XXXV. p. 1179 (1902). — 4i Krd- 

 MANN, Ber. chem. Ges.. Tkl. XXXII. p. 1213 (1^99). 



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