§ t). Cyklisehf Terpene. 661 



gelang die wirkliche vollständige Synthese des Laurineenkampfera , die 

 weiter unten eindrehend besprochen wird, doch blieb es erst Perkin ^) 

 vorbehalten, in der Terpensynthese bahnl)i-echend vorzugehen. Wenn 

 /y- Jodpropionsänreäthylester auf die Natrium Verbindung des Cyanessig- 

 säureäthylesters einwirkt, entsteht jz-Cyanpentan- a-, y-, £-tricarboDSäure- 

 äthylester, aus welchem durch HCl-Hydrolyse die Pentan- a-, y-, e-tri- 

 carbonsäure: 



CH-COOH 



CH2 CK, 



i I 



CH., CH.. 



I I 



COOH COOH 



selbst gewonnen wird. Bei Behandlung mit Essigsäureanhydrid kann 

 hieraus unter Abspaltung von HgO und CO2 die cyklische ^-Ketohexa- 

 hydrobenzoesäure gewonnen werden : 



CH-COGH 



HjCf jCHj 



H,dx /CH, 

 CO 



Deren Äthylester liefert mit Magnesiumraethvljodid behandelt unter 

 anderen Produkten cis-^-Oxyhexahydro-p-toluylsäure: 



CH-COOH 

 HjCi' Cn.2 

 HaCv /CH., 



C.OH.CH3 



Das Lakton dieser Säure wird in das Bromderivat übergeführt. Letzteres 

 gibt mit Pyridin behandelt J^-tetraljydro-p-toluylsäure: 



CH.COOH 



H,C|^'Y^^ 



HC\ JcH., 



C.CH3 



Wenn man nun den Athylester dieser Säure mit überschüssigem äthe- 

 rischem Mg-Meth_yljodid behandelt und sodann mit HCl, so erhält man 

 i-Terpineol: 



COH 



I 

 %CH 



HgC/NcHj 



Hc'v /'cH, 



C-CH, 



1) W. H. Perkin jun., Proc ehem. soc, Vol. XX, p. 86 (1904); Joum. 

 ehem. soc. Vol. LXXXV, p. 65-i (1904). 



