1)62 Vierundfüntzigsle.s Kapitel: Die idioblasiäreii Endprodukte des Stoffwechsels. 



Aus diesem wird mit KHSO^-Behandlung Dipenten erreicht: 



H3C CH, 



C 



I 

 CH 



H,C ^iCHa 



Hci^..''cH, 



C-CH, 



Als qualitative Reaktionen von Terpenen beschrieb Smith ^) Farben- 

 reaktionen von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Antimon und Wis- 

 muttrichloi'id in geschmolzenem Zustande. Glücksmanx -) fand, daß das 

 von ÜEXiGfes ^) angegebene Acetonreagens (Lösung von gelbem HgO in 

 heißer verdünnter HgSO^) auch mit Terpenen beim Schütteln \\eiße 

 Niederschläge gibt. 



I. Gruppe des Dipenten, Pheilandren. Terpinen. 

 Dipenten ist, wie Wallach gezeigt hat, eine racemische Ver- 

 bindung, deren optisch aktive Modifikationen die beiden Limonenformen 

 darstellen. Dipenten (d-|-l Limonen) ist aus den verschiedensten Ter- 

 penen künstlich darstellbar, hat sich mit den verschiedensten in früherer 

 Zeit beschriebenen Terpenkohlenv*^asserstoffen identifizieren lassen, und 

 kommt überaus verbreitet in pflanzlichen Sekreten vor. Von biochemi- 

 schem Interesse ist die Entstehung des Dipenten aus Linalool bei Ein- 

 wirkung von Ameisensäure [Bertram und Walbaum ■^)]. Fundorte von 

 Dipenten ^) waren u. a. Campheröl, russisches und schwedisches Terpen- 

 tinöl, Fichtennadelöl, Cubeben, Olibanumöl, Myristica, Artemisia Cina 

 („Cinen"), Bergamotteöl, Fenchelöl, Kuromojiöl, Myrtus, Thymus capi- 

 tatus. Auch die optisch aktiven Modifikationen: Limonen, sind äußerst 

 häufig aufgefunden, und früher mit vielen differenten Bezeichnungen 

 belegt worden, bis Wallach hier Ordnung schuf. Rechtslimonen'^) kennt 

 man vom Ul aus Orangenschalen, Pomeranzenschalen, Zitronen, Berga- 

 motte, Carum, Anethum, Erigeron, Apium, Cinnamomum, Ruta u, a. Fällen. 

 Linkslimonen ^) kommt z. B. vor in Fichtennadel- und Edeltannenöl, im 

 russischen Pfefferminzöl. Limonen ist eine bei 175 "^ siedende zitronen- 

 artig riechende Flüssigkeit. Dipenten ist optisch inaktiv, für Links- 

 limonen bestimmten Wallach und Conrady^) a^ zu — 105" für Eechts- 

 limonen zu 4" 106,8 ". Wichtig zur Identifizierung ist die Herstellung 

 des Tetrabromids. Man löst hierzu die zwischen 174-6° siedenden 

 Ölfraktionen im vierfachen Volum Eisessig und fügt bis zur bleibenden 



1) W. Smith, Ber. ehem. Ges., Bd. XII, p. 1420 (1879). — 2) C. Glücks- 

 mann, Chena. Centr.. 1901, ßd. I, p. 135. — 3) Deniges, Compt. rend. , Tome 

 OXXVII, p. 963 (1898). — 4) Bertram u. Walbaum, Journ. prakt. Chem., Bd. 

 XLV, p. 601. — 5) Lit.: Wallach, Lieb. Ann., Bd. CCXXVII, p. 296; Bd. CCXXX, 

 p. 244, 246; Bd. CCLII, p. 100; Bd. CCXXV, p. 309; Bertram u. Walbaum, 



Arch. Pharm., Bd. CCXXXI, p. 290; Kwäsnick, Ber. chem. Ges., Bd. XXIV 



p. 81; Hell u. Stürcke, ibid.. Bd. XVII, p. 1970 (1884). — 6) Lit.: W. 



Lieb. Ann., Bd. CCXXVII, p. 287; Bd. CCLVIII, p. 340; Beilstein u. Wieganp, 



Ber. chem. Ges., Bd. XV, p. 2854; KwASNiCK, 1. c — 7) Lit.: Wallach, Lieb. 

 Ann., Bd. CCXLVI, p. 221; Bertram u. Walbaum, 1. c; Andres u. Andrejew, 

 Ber. chem. Ges. (1892), Bd. XXV, p. 609. — 8) Wallach u. Conrady, Lieb. 

 Ann., Bd. CCLII, p. 144. 



