§ 6. Cyklische Terpene. 663 



Färbung unter Kühlung Brom zu; das sieb kristallinisch abscheidende 

 Tetrabromid wird abgesaugt, auf einer Tonplatte getrocknet und aus 

 Essigüther umkristallisiert. Die Bi'omide sind rhombisch hemiedrisch, 

 optisch aktiv, F 104 — 6'' ^). Dipenten polymerisiert sich bei höheren 

 Temperaturen, gibt mit alkoholischer HjSOj erwärmt Terpinen, mit dem 

 gleichen Volumen konzentrierter H^SO^ geschüttelt aber Cymolsulfosäure 

 und JSOj. Die von Wagner -) 1894 zuerst aufgestellte Konstitutions- 

 formel des Limonens ist: 



C-CH3 



HgC \ ' CHj 

 CH 



C/XI2 (>''H>i 



Semmler^) hat darauf hingewiesen, daß wie bei anderen Terpenen auch 

 beim Limonen und Dipenten die Existenz von Pseudoformen mit der 

 Gruppe : 



C 



>C = CI1, 



tu 



anzunehmen ist, und Dipenten soll nicht einfach die optisch inaktive 

 Form des Ortholimonen sein, sondern ein Gremisch desselben mit ziemlich 

 viel optisch inaktivem Pseudolimonen : 



CH 



CH2 CH3 



darstellen. Bei der Feststellung der Limonenformel waren die Bezie- 

 hungen des Dipenten zum Carvon von größtei „Bedeutung. 



yilvestreu ist ein in verschiedenen Pinussekreten vorgefundener 

 Terpenkohlenwasserstoff. Atterperg*) fand es im schwedischen Terpentin, 

 sowie in den Nadeln von Pinus mnntana, Bertram und Walbaum ^) in 

 den Nadeln von Pinus silvestris und montana, Aschax und Hjelt*) in 



1) Hierzu: Waixach. Lieb. Ann., Bd. CCXXV. p. 318; Bd. CCXXXIX, 

 p. 8; Bd. CCLXIV. p. 12; Baeyer u. Villiger, Bor. ehem. Ges.. Bd. XXVII. 

 p. 448; Power u. Kleber, Arch. Pharm. Bd. CCXXXII, p. (546. — 2) G. Wag- 

 ner, Ber. ohom. Ges., Bd. XXVII. p. 2270, 1G53 (1S94). Ferner Wallach, Lieb. 

 Ann., Bd. CCLXXXI, p. 127 (1894); v. Baeyer, Ber. ehem. Ges., Bd. XXVII, 

 p. 348.Ö; l^EMANN u. Semmler, ibid., Bd. XXVIII, p. 2141 (189ö); Kremers, 

 Chem. Centr.. IS'jO, Bd. I, p. 40; Godlewsky, Cham. Centr., 1899, Bd. I, j). 1241. 

 — 3) Bemmij:r, Ber. chem. Ges., Bd. XXXIII, p. 1 15.Ö (1900). — 4) A. Atter- 

 pkrg, Ber. chem. Ges., Bd. X, p. 1202 (1877); Bd. XTV, p. 2.530 (1881); Wallach. 

 i-:eb. Ann., Bd. CCXXX, p. 240. — 5) Bertram u. Walraum, Arch. Pharm., 

 Bd. CCXXXI, p. 290. — 6) Aschax u. Hjelt, Chem.-Zlg., Bd. XVIII, p. 1566. 



