§ ü. Cvklische 'l"er|.ene. 665 



CH.CHiCHg)., 



H2C/ "-.iCH 

 H,C\ 'cH 

 C = CH2 



im rohen Phellandren »gleichzeitig vor/nkommen. 



Terpinen ist bisher reichlich im ätherischen Ol des Origanum 

 Majorana und der Cardamomen nachgewiesen [BiLTZ, Wallach und 

 Weber '^)]. Da da8 Terpinen ein wichtiges Übergangsglied zwischen 

 Pinen (Terpentinöl) und Dipenten clarstellt und auch Ijei der Einwirkung 

 von Ameisensäure auf Linalool neben Dipenten entsteht, so sollte man 

 eigentlich erwarten, daß dieser Kohlenwasserstoff nativ sehr verbreitet 

 vorkommt. Wallach'''), welcher das Terpinen zuerst als selbständige 

 Verbindung erkannte, hat es als einen sehr beständigen Stoff, welcher beim 

 Kochen mit verdünnter Schwefelsäure aus verschiedenen Terpenen ent- 

 steht, kennen gelernt, doch ist es wahrscheinlich ganz frei von isomeren 

 Kohlenwasserstoffen noch nicht bekannt. Terpinen siedet bei etwa 180", 

 ist optisch inaktiv, riecht cymolähnlich , und wird im Gegensatze zu 

 Limonen durch Beckmanns Ohrorasäuremischiuig (6 T. Kaliumbichromat 

 5 T. H^SO^ 30 T. H^O) in der Kälte sehr schnell zerstört. Zum Nach- 

 weise ist das Terpinennitrosit wichtig; W^allach gibt hierzu folgende 

 Vorschrift: 2—3 g der Ölfraktion F 180^ werden mit Petroläther ver- 

 dünnt und man fügt 2 — 3 g gelöstes NaNO., und Säure in kleinen Portio- 

 nen zu: nach 48 Stunden ist das unlösliche optisch inaktive Nitrosit von 

 F=155" ausgeschieden. 



Ein zur Dipentengruppe gehöriges Keton ist das Carvon CjoHiiO, 

 schon von Völckel ^) 1853 als „Carvol" aus Carumfrüchten angegeben, 

 von NiETZKi*) auch in Anethum gefunden, sodann in Mentha [Flückiger^)] 

 und Lindera scricea (Kwasxtck *) nachgewiesen. Das Carvon ist in 

 zwei optisch aktiven Modifikationen bekannt. Linkscarvon ist in Mentha 

 und Lindera nachgewiesen, JRechtscarvon in den eiwähnten Umbelliferen. 

 Das Carvon ist der Riechstoff der Carumfrüchte, es siedet bei 223°. 

 Es ist isomer mit Thymol und Carvacrol; in das letztere Phenol geht 

 das Carvon bei Behandlung mit glasigem PjO^ über [Schweizer^], bei 

 der Reduktion gibt es Cymol. Gold.schmidt und Wallach^) führten 

 den wichtigen Nachweis, daß das Carvon als ein zum Limonen zuge- 

 höriges Keton zu betrachten ist. Aus Limonennitrosochlorid wurde mit 

 alkoholischem Kali Carvoxim dargestellt, aus dem man mit vei'dünnter 

 H3SO4 Carvon erhält. Carvon, mit Natrium und Alkohol behandelt, gibt 

 den Alkohol CioH,jOH: Dihydrocarveol. Deswegen ist Carvon als Keton 

 aufzufassen. Wegen des Überganges von Carvon zu Carvacrol ist an- 



1) W. HiLTZ. Her. ehem. Ges.. Bd. XXXII, p. 995 (1899); Wkber, Lieb. 

 Ann., Bd. CCXXXVIII. p. 89 (1887). — 2) Wallach, Lieb. Ann., Bd. CCXXX, 

 p. 2r)4; Bd. CCXXXLX, p. :]?,. - 3) C. Völckel. Lieb. Ann., Bd. LXXXV, 

 p. 2-l() (1853). — 4) NiETZKi. Anh. Pharm., Bd. CCIV, p. 317 (1874). — 5) Flücki- 

 GER, Ber. cheu). Ges., Bd. IX, p. 4(38 (187GL — 6) Kwasnick, ibid., Bd. XXIV. 

 p. 81. — 7) Schweizer, .Tourn. prakt. Chem., Bd. XXIV, p. 271; Bd. XXVI, 

 p. HS; T. M. Dokmaar, Bec. trav. chim. Pays Bas, Tom. XXIII, p. 394 (1904). — 

 81 GoLDSCHMiDT u. KissER, Bcr. ehem. Ges., Bd. XX, p. 2071 (1887); Tilden, 

 Jahrcsbcr. Chem., 1877, p. 429; Wallach, Lieb. Ann., Bd. CCLXXV, p. HO 

 (18!».]); Bd. CCLXXVII, p. 133; Bd. CCLXXIX, p. 3(36; Baeyer, Ber. chem. 

 Ges., Bd. XXVI, p. 820 (1893); Bd. XXVII, p. 811, 1915 (1894); H. Goldschmidt 

 u. CoopER, Zeitsehr. physikal. Chem., B<1. XXVI. p. 710(1898); Tschcgaeff, Ber. 

 ehem. Ge.«., Bd. XXXIIl, p. 735 (1900); H. Küpe u. P. Schlochokf, ibid., Bd. 

 XXXVIII, p. 1719 (1905). 



