§ C. Cykli.sche Terpene. 



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HCl darstellt. Pinemiitrosochlorid ist kristallinisch, optisch inaktiv, 

 F 103"^. Die Verbindung liefert bei längerem Stehen mit ätherischer 

 HCl H\'drochlorcarvoxim [Baeyer')]. Die Einwirkung von Brom auf 

 Pinen ist keine glatte einfache Reaktion. Pinen gibt jedoch hierbei 

 ein kristallisierbares Dibromid von 169** F. Daß beim Einleiten von 

 HCl-Gas in Terpentinöl ein fester kristallinischer Stoff sich abscheidet, 

 entdeckte schon 1802 Kind "^) („camphre artificiel"). und Dumas, wie 

 Berthelot 3) stellten fest, daß es sich um Bildung eines Bichlorhydrates 

 handelt. Hiermit ist allerdings, wie die neueren Untersuchungen lehrten, 

 auch eine Umlagerung zu Camphen verbunden. Die Konstitution des 

 Pinens ist durch die Formel, welche 1894 Wagner*) aufstellte, wie 

 besonders v. Baeyer ''j gezeigt hat, sichergestellt worden, Pinen hat 

 nacli dieser Auffassung eine Doppelbindung und ist eine bicyklische 

 Verbindung: 



CH, 



CH 



CH^ 



CH^ 



CH 



Den in dieser Formel angenommenen dimethylierten Tetramethylenring 

 nannte Baeyer") „Piceanring". Der Geruch des Terpentinöls rührt nach 

 Schiff^) von einem aldehydischen Oxj-datlonsprodukte des Pinens her. 

 Bei längerer Einwirkung von Sauerstoff auf Terpentinöl bei Gegenwart 

 von Wasser im Sonnenlichte entsteht Sobrerol 



/TT 



C\oHjj<0._, oder CioHjgO/ [Armstrong **)!, 



welches mit verdünnter Säure gekocht Wasser abspaltet und Piuol liefert. 

 Pinol ist nach Wagner: 



e-CH., 



CH 



1) Baeyer, Ber. ehem. Ge.s., Bd. XXIX, p. 3 (1896). Auch Mrad u. 

 Kremers, Chem. Centr., 1895, Bd. II, p. 928. — 2) Vgl. Saüssure, Ann. chim. 

 phys. (2), Tome XIII, p. 2.Ö9 (1820i; Opperm vSN, Pogg. Ann., Bd. XXII, p. 193 

 <1831j. — 3) J. DuifAR. Ann. chim. phv ' ';, Tome LH, p. 401 (1833); M. Ber- 

 thelot, ibid. (3), Tome XXXVII, p. •?2r. (1853). — 4) G. Wagner, Ber. chem. 

 Ges., Bd. XXVII, p. 1630 (1894). — 5i A. v. Baeyer, Ber. ehem. Ges., Bd. XXIX, 

 p. 3 (1896). Eine etwas abweichende Formel stellten Tiemaxx u. Temmler, ibid., 

 Bd. XXVIII, p. 1344, 1778 (189.Ö) auf. .-Vuch Bd. XXIX, p. 3027 (1896). Vgl. 

 auch Wagner und dessen Mitarbeiter, ibid., Bd. XXIX, p. 881, 886; Bd. XXXII, 

 p. 2064 (1899). — 6) v. Baeyer, Ber. chem. Ges., Bd. XXIX, p. 2775 (1896). — 

 7) H. Schiff. Chem.-Ztg., Bd. XX, p. 361 (1896). — 8) H. E. ArxMSTrong. Chem. 

 News, Vol. LXI, p. 309 (1890). Alt. Lit.: Gtnsberg, Chem. Centn, 1897, Bd. II, p. 419. 



