§ 6. Cykliscbe Terpene. 673 



<ias Sekret aller Teile dieses Bauraes reich an Kampferöl. Die Phj'sio- 

 logie der Entstehung des Kampfere wurde zuletzt durch Tschirch und 

 ÖHIRASAWA ') studiert: nach diesen Mitteilungen verändert sich im Laufe 

 der Entwicklung der Sekretbehälter die chemische Beschaffenheit des 

 Sekretes, anfangs ist das Öl gelb, später farblos und leicht flüchtig 

 und scheidet leicht Kampfer aus; offenbar handelt es sich um Oxy- 

 dationsprozesse. Eine Ergänzung durch analytische Untersuchung des 

 Sekretes in verschiedenen Entwickelungsstadien der Sekretbehälter steht 

 Doch aus. Die außerordentlich zahlreichen Bestandteile des rohen Kampfer- 

 öls des Handels, von denen (neben 20 — 23 Proz. Kampfer) Linkspinen, 

 Limoneu, Dipenten, Terpineol, Cineol, Sesquiterpen, Safrol, Eugenol ge- 

 nannt seien, haben OiSHi und Yoshida ^) ermittelt. Rochleders Angabe 

 über Vorkommen von Kampfer bei Salvia und Valei'iana '') ist unbestätigt, 

 wenngleich oft zitiert. Linkskampfer ist durch Chaltard^) in P3're- 

 thrum Paithenium (,,Matricariakampfer") als vereinzeltes merkwürdiges 

 Vorkommnis konstatiert worden. Von großem Interesse ist die Auffindung 

 von Kampfer im Hautsekrete eines Tausendfüßlers: Polyzouium rosalbum 

 (CooK^)] im Tierreiche. 



Der reine Kampfer, eine durchscheinende kristallinische Masse von 

 dem bekannten charakteristischen Gerüche, schmilzt bei 175", ist sub- 

 limierbar, seine spezifische Drehung ist nach Landolt -)-55,6*'. Mit 

 dei' Chemie des Kampfers, die Aschan *) neuestens in einer trefflichen 

 Monographie zusammengefaßt hat, befaßten sich schon die Chemiker 

 des 17. Jahrhunderts (Lemert 1675, kannte schon die bei der Oxy- 

 dation des Kampfers mit HNO3 entstehende Kampfersäure), und heute 

 darf die Kampferchemie, zumal nach dem Einfügen des Schlußsteines 

 durch die schöne Synthese der Kampfersäure durch Komppa, als ein 

 wohlausgebautes Gebiet gelten. Die Konstitution des Kampfers wird 

 7.weifellos durch das von Bredt ') aufgestellte Schema : 



C-CH, 



I 

 H,C 



CO 



H3C - C — GHg 



CH, 



richtig aufgefaßt. Durch Reduktion liefert Kampfer den sekundären 

 Alkohol Borneol. Die Ketonnatur des Kampfers wird ferner durch die 

 Bildung eines Phenylhydrazons und eines Oxims bewiesen*^). Die Re- 



1) Tschirch u. H. Shirasawa, Arch. Phntm., Bd. CCXL, p. 257 (1902); 

 iSHiRASAWA, Bull. Agric. CoU. Tokyo, Vul. V, p. 373 (1903). — 2) H. OiSHi, 

 Chem. News, Vol. L, p. 275 (1884); Yo.shida, Joum. ehern, soc, 1885, p. 779. — 

 3) Fr. Rochledkk, Lieb. Ann., Bd. XLIV, p. 1 (1S42). — 4) J. Chautakd, 

 Journ. prakt. Cbeiu., Bd. XLV, p. 45 (1848): Pogg. Ann., Bd. XC, p. 622 (1853). 

 — 6) O. F. Cook, Science, Tome XII, p. 51ö (1900). — 6) O. Aschan. Die Kon- 

 stitution dtt* Kampfer.*!, 1903. — 7i Buedt, Ber. chem. Ge.s., Bd. XXVI, p. 3047 

 US94). Von anderen Versuchen Konstitntionsformeln des Kampfers aufzustellen sei 

 nur erwähnt V. Meyer, Ber. chem. (les., Bd. III, p. I!6 (1870); Kekui.e, ibid., 

 Bd. VI, p. 929 (1873); Boi-veault, Bull, .«^oc chim. (3), Tome VII, p. 403 (1892); 

 Kannonikow, Ber. chem. Ges., Bd. XVI, p. 3050; Tiemanx, ibid., Bd. XXVIII, 

 p. 1079 (J895). — 8) Hierzu Nägeli. Ber. ehem. Ges.. Bd. XVI, p. 497 (1883); 

 Beckmann, Lieb. Ann., Bd. CCL, p. 354; Balbiano, Ber. chem. Ges., Bd. XIX, 

 Bcf. 553 (188(3). 



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