t)74 Vierundfünfzigstes Kapitel: Die idioblastäicn Endprodukte des Stoffwechsels. 



duktionsprodukte des Box-neols, Camphen, Camphan wurden schon er- 

 wähnt; in letzter Linie wäre der Ötammkohlen Wasserstoff des Kampfers 

 das Norcaniphan : 



CH 



CH 



welches Zelinsky ^) darzustellen versucht hat. Daß der Kampfer als 

 ein mit Cymol zusammenhängender Stoff gelten muß, zeigten die Ver- 

 suche von Delalande, Dumas, Fleischer und Kekule^) über Bildung 

 von p-Cymol und Carvacrol durch Reduktion des Kampfers. 



Bei der Oxydation des Kampfers mit Salpetersäure entstehen als 

 Hauptprodukte Kampfei'säure CioH|,;04, welche Kose&arten^) 1785 zuerst 

 rein darstellte, und Camphoronsäure, ferner nach Bredt^) Oxalsäureester, 

 Dimethylnialonsäureester , Bernsteinsäure- und Trimethylbernsteinsäure- 

 ester. Die Kampfersäure, eine zweibasische Säure, deren Eigenschaften 

 Liebig und Laurent^) genau feststellten, hat bereits den sechsgliedrigeu 

 Hexamethylenring aufgespalten. Bredt*^) hat bewiesen, daß der Kampfer- 

 Bäure als Konstitutionsschema das nachstehende zu geben ist: 



CHg— CH— COOH 



1 r-'CH3 



CH2-C COÖH 



I 

 CH, 



Schon Kekule faßte die Bildung der Kampfersäure zutreffend auf als 

 Sprengung des Hydrobenzolrings an der CO-Gruppe und Oxydation der 

 Kettenbruchstiicke. Daß die Kampfersäure keine Doppelbindung ent- 

 hält, folgte schon aus den Beobachtungen von Bamberger ')• Als 

 Zwischenprodukt zwischen Kampfer und Kampfersäuxe ist die ein- 

 basische Campholsäure CiyH^gOg oder: 



CH 



I '^CH, 

 H,C\ . CH3 



CH 



1) N. Zelinsky, Ber. ehem. Ges., Bd. XXXIV, p. 3798 (1901). — 2) Dela- 

 lande, Ann. chim. phys. (3), Tome 1, p. 120; A. Fleischer u. Kekule, Ber. 

 ehem. Ges., Bd. VI, p. 934 (1873); H. Schrötter, ibid., Bd. XIII, p. J621 (ISbO), 

 3) Kosegarten, Dissertatio de camphora, Güttingen 1785; R. Brandes. Schweigg. 

 .lourn., Bd. XXXVIII. p. 269 (1823). — 4) J. Bredt, Ber. ehem. Ges., Bd. XXVII, 

 p. 2092 (1894). — 5) J. Liebig, Pogg. Ann., Bd. XX, p. 41 (1830); A. La.urent, 

 Ann. chim. phy.s. (2), Tome LXIIl, p. 207 (1836). — 6) 8. Anm. 7, .p. 673. — 

 7) E. Bamberger, Ber. ehem. Ges., Bd. XXItl, p. 218 (1890); V. Meyer, ibid., 

 Bd. in, p. 116 (1870). 



