§ f). Cykliwhe Terpeiie. ß77 



III. Gruppe des Thujon. 



Thujon ist ein ziemlich verbreitet vorkommendes Terpenketoii. 

 Aus den jungen Teilen der Zweigsysteme von Thuja occidentalis be- 

 schrieben si-hon ScHWEizKR, später Jahns") Terpene als Thujon und Thujol, 

 doch hat erst Wallach gezeigt, daß im Thujasekret zwei Ketone von 

 charakteristischen Eigenschaften und isomerer Znsammensetzung: Links- 

 fenchon und Thujon vorkommen. Das von Se.mmler ^^) aus Tanacetum 

 vulgare beschriebene Tanaceton, das Absinthol aus Wermut [Beilstein 

 und Kupfer ";], das Salviol als Salvia officinalis [Pattison und MriR ''-')], 

 ferner das Keton aus Artemisia Barrelieri erwiesen sich sämtlich im 

 Laufe der Zeit als identisch mit Thujon. 



Die Chemie des Thujons wurde eingehend bearbeitet durch Wallach, 

 Semmler, Tschl'GAEFF u. a. Forscher '^l, ohne jedoch noch völlig zum 

 Abschlüsse gekommen zu sein. Für Thujon charakteristisch ist sein 

 kristallisierbares Tribromid F 121" (Wallach). Es gibt ein festes Oxim, 

 und liefert bei Reduktion den gesättigten Thujilalkohol (Semmler). Thujon 

 ist flüssig, Kp. 203*^, optisch aktiv, rechtsdrehend, geht durch höhere 

 Temperatur oder Säurewirkung in Isomere über. Hiervon sind wichtig 

 das Carvotanaceton und das Isothujon. Bei der Reduktion des Carvo- 

 tanaceton entsteht nach Semmler Tetrahydrocarveol. Dem Carvotan- 

 aceton gab Semmler die Konstitution eines ungesättigten Tetrahydro* 



car\on : 



CH.CH.{CH3)2 



H2Cr^ NcHg 

 j i 



HCV /CO 



. C-CH, 



und für Thujon wurde die Konstitution 



C-CH.(CHa)2 



HC'^ JiXt 



CH.CH3 - 



als die wahrscheinlichste aufgestellt. 



Bd. CCLXlir, p. 129 (1891); Bd. CCLXXII, p. 104; Bd. CCLXXXIV, p. 324 

 (1895); Bd. CCC, p. 294 (1898); Bd. CCCXV, p. 273 (19U1); H. CaERXY. Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XXXIII, p. 22S7 (1900). — 5) Wallach, Lieb. Ann., Bd. CCLXXII, 

 p. 102. — 6) Bouchardat u. Lafont, Compt. rend., Tome CXXVI, p. 75.5 (1898). 

 — 7) E. Tardy, Bull. .SOG. chim. (3), Tome XXVII, p. 603 (1902). — 8) M. 

 Kerschbaim, Bcr. cheni. Ces., Bd. XXXIII, p, 885 (19*30). — 9) Schweizer, 



Journ. prakt. Chem., Bd. XXX, p. 376 (1843); Lieb. Ann., Bd. LH, p. 398; E. 

 .Iahxs, Aroh. Pharm., Bd. CCXXl, p. 748 (1883); Tschirch, Zeitschr. österr. 

 Apoth.-Ver., 1893, Xo. 6. - 10) Fr. W. SE^r.MLER, Ber. ehem. Ge.s., Bd. XXV, 

 p. .3343 (189:2); BKL^i-LAXTS, ibid., Bd. XI, p. 449 (1878). — 11) Beilsteix u. 

 Kupfer, Lieb. Ann., Bd. CLXX, p. 290. — 12) Pattison, Müir u. Suqiura, 

 Ber. chem. Ges., Bd. XIII. p. 20.8.S (1880); Pharm, journ. Tr. (3), Vol. VIII, p. 191 

 (1877); MuiR, Journ. chem. soc. Vol. XXXVII, p. 678 (1880); Wallach, Lieb. 

 Ann., Bd. CCLXXV, p. 179 (1893); Bd. CCLXXIX, p. .383; Bd. CCLXXXVI. 

 p. 90. - 13) Wallach, Lieb. Ann., Bd. CCLXXV, p. 197; Bd. CCLXXVII, 

 p. 159 (1893); Bd. CCLXXXVI, p. 90 (1895); Bd. CCCXXIII, p. 333 (1902); Ber. 

 chem. Ges., Bd. XXX, p. 423 (1897); Semmler. ibid., Bd. XXV, p. 3344; Bd. 

 XXVII, p. 898 (1894); Bd. XXX, p. 429 (1897); Bd. XXXIII, p. 275 (1900); ibid., 

 p. 2454; Bd. XXXVI. p. 4367; Kondakow, Chemik.-Ztg., Bd. XXVI. p. 720 

 (1902); TscHUGAEFF, Ber. chem. Gee., PkI. XXXIIl, p. 3118 (1900); Bd. XXXIV. 

 p. 2276 (1901); C. Harries, ibid.. p. 1924; L. Tschugaeff, ibid., Bd. XXXVII. 

 p. 1481 (1904); Wallach u. E. Böcker, Lieb. Ann., Bd. CCCXXXVI, p. 247 (1904). 



