§ 6. Oyklische Terpene. 679 



Bisher ist nur Rechtspulegon bekannt. Wichtig ist die Synthese 

 ■des Palegons über Isopulegon aus Oitronellal [Tiemann und Schmidt i)|. 



Menthen, ein schon 1889 von Walthkr-') künstlich aus Menthol 

 gewonnener Terpenkohlenwasserstofl" C,oHj«, ist wahrscheinlich in Mentha 

 piperita in geringer Menge vorhanden, ferner auch im Thymusöl [Andres 

 und Andrejeff-')]. Ein schwach riecliöudes Öl, Kp. 167^, rechtsdrehend. 

 Als Konstitution ist anzunehmen das Schema: 



CH-CH, 



H./;, '^ ;CH, 



H,d\ ^ 'CH 



C.CH.((ii3), 



Labbk «-harakterisiertc das Menthen durch das Nitrosochlorid , sowie 

 ■durch die Oxydation zu Cymol und Teroplithalsäure in alkalischer KMnO^- 

 Lösung. 



Menthon. das Keton CioH,gO aus dem PiVlienninzöl [12 Proz.]') 

 und aus Mentha pulegium; auch vom ,,Bourbongeraniuniöl" angegeben. Ks 

 handelt sich um Linksmenthon. In seiner berühmten Menthonarbeit zeigte 

 Beckmann^), daß das Tiinksmenthon bei der Einwirkung von Säuren in 

 Rechtsmenthon übergeht: es handelt sich iiicht um Übergang optischer Anti- 

 poden, sondern um Umlagerung von eis- und trans-Eorm, man kann durch 

 Mischung von Links- und Rechtsmenthon kein racemisches Produkt ge- 

 winnen. Menlhon lielert ein Oxim, keine Bisnlfitverbindung; zum Nach- 

 weise wichtig ist das Menthonsemikarbazor [Wallach")]. Wallach^) 

 zeigte, daß das Linksmeuthonoxim bei WasserabspaUung unter Ring- 

 ■öffnung in das Nitril einer aliphatischen Säure übergeht: 



CH— CH.(CH,)., 



H.,C C--NOH CHo 



-I i .-> ' )C = CH-CH2-CH,— CH CH,— CN 



HaCv, .-CH, CH,.-^ I 



CH . CH, CH3 



(Menthonensäurenitr-l) 



deren zugehöriger Aldehyd mit Citronellal nicht identisch ist. Das Dibrom- 

 methon : 



l^CH. Lieb. Ann,, Bd. OCLXXXIX, p. mi (189Ö); Eni>e, Cheni. Centn, 1894, 

 Bd. I, p 743. Über Pulegensäure : Bouvkault u. Tetry. Bull. soc. chiiu. (3). 

 Bd. XXVn, p 307 (1902); Wallach. Lieb. Ann., Bd. CCCXXVII, p. 12.Ö (1908). 

 1) TiEMANN u. Schmidt, Ber. ehem. Ge«., M. XXX, p. 22 (1897); Harries 

 u. KoKDER, ibid., Bd. XXXII, p. 33Ö7 (1899). — 2r Walthkr, Lieb. Ann., Bd. 

 XXXII, p. 289 (1839). — 3) G- A.nj^res u. Andrejeff, Ber. ehem. Ges.. Bd. 

 XXV, p. 609 (1892); Labbe, Bull. soc. ehim. (3), Tome XIX, p. 1(.)09 (1898). - 

 4) Vgl. Schimmel. Bericht .1895, p. .56: Power u. Kleber, ibid.; Andres u. 

 Andrfjeff, Ber. ehem. Ges., Bd. XXIV, p. .^60; Bd. XXV, p. G09. — 5) Beck- 

 mann, Lieb. Ann., Bd. CCLXII, p. 31 (1891). — 6) Wallach, Ber. ehem. Geü., 

 Bd. XXVIII, p. 19Ö5. - 7) Wallach, Lieb. Ann., M. CCLXXVIII, p. 302 

 {1894); Bd. CCX'-^VI, p. 120 (1897). 



