§ 7. Die Harzsubstaiizen. 687 



produziert. Schließlich entstehen viele Stoffe, die derzeit noch in den 

 Bereich der Harze fallen, sicher postmortal durch Polynierisierung von 

 Terpenen, Nvobci besonders Sesquiterpene eine Rolle zu spielen scheinen. 

 Die fieschichtliche Entwicklung der physiologischen Chemie der Harze 

 hat TscHiRCH in seiner großen Monographie der Harze') ausführlich 

 dargelegt. Vi(;enerus stellte zu Ende des K). Jahrhunderts aus dem 

 Benzoeharz duich Sublimation die Benzoesäure dar. Bemerkenswert 

 ist die Auffindung der Pikrinsäure als Produkt der Einwirkung von 

 HNO3 auf Harze durch Lichtenstein 1799-). Hatchett'^) machte 

 schon auf die gerbstoffaVtigen Bestandteile vieler Harze aufmerksam. 

 Mit den Harzen befaßten sich sodann Braconnot, (tAY-Lussac und 

 Thenard^), welche viele Elementaianalysen ausführten; vor allem sind 

 jedoch die zahlreichen schönen Untersuchungen von Unverdorben^) 

 zu erwähnen, welche für die Harzchemie gesicherte Grundlagen schufen. 

 Hlasiwetz und Barth **) führten die wichtige Methode der Kalischmelze 

 ein, welche bis heute große Bedeutung zur Erforschung der Konstitution 

 der Harze besitzt, und Ciamician') zeigte, daß die Reduktion mit 

 Zinkstaub bei der Herstellung von Kohlenw:isserstoffen aus Harzen 

 wichtige Dienste leistet. Im einzelnen wird noch darzulegen sein, wie 

 sich durch die Arbeiten von Liebermann, Vesterberg, Wallach^) 

 die ersten Kenntnisse von den Beziehungen zwischen Harzen und Ter- 

 penen Bahn brachen, und welchen Grund wir haben, auch zwischen 

 Phytosterinen und Harzen gewisse Verwandtschaften anzunehmen. Schon 

 Berzelius"') hatte die Ähnlichkeit der Zusammensetzung von Burse- 

 raceenharzen und Cholesteiin hervorgehoben. Das Hauptmoment im 

 Vergleich der Harze und Cholesterine liegt aber derzeit noch in der Ähn- 

 lichkeit einer Reihe von Farbenreaktionen. Von diesen zählt Tschirch"^) 

 auf: die LiEBERMANNsche Probe, die SAi»KOWSKi-HESSEsche Reaktion, 

 die Proben nach Mach und Tschugaeff (Näheres über diese Reaktionen 

 vgl. Bd. L p. 1<54) und die Reaktion nach Hirschsohn (Violettfärbung 

 mit Trichloressigsäure und HCl). 



Kremel, sowie v. Schmidt und Erben '^) haben zuerst darauf 

 aufmerksam gemacht, daß die Harze (iemenge von Harzsäuren, Estern 

 und neutralen Stoffen darzustellen pflegen. Man kann daher zur 

 Charakteristik der Harze auch die „Säurezahl", d. h. die zur Neu- 

 tralisation der Alkoholharzlösung pro 1 g verbrauchte Zahl mg NaOH, 

 ferner die ,,p]st('rzahl": die nach Zerlegung der Ester durch Kochen 

 der Lösung erfordoiliche Alkalinienge verwenden: die Summe beider 



1) TscHiRCU. Die Harze, 190U. Auch auf die .schöne Darstellung der Harz- 

 cheniie aus «ler Feder Rambj:iu;krs in Wiesner, Rohstdtfe des Pflanzenreiches, 

 2. Aufl., Bd. I, sei verwiesen. — 2) Lichtenstein, Crells Ann., 1790, p. 242. — 

 3) Hatchett, Gehions Journ. Chem., Bd. I (180t3), p. 'Ab. — 4) H. Braconnot, 

 Ann. c-hini.. Tome LXVIII, p. l'.i (1808); CtAY Lussac u. Thknarü, ibid., Tone 

 LXXIV (KSlOt. — S\ O. Unverdorben, Pogg. Ann., Bd. XI, p. 27, 230 (1827); 

 Bd. VII, p. 311 (1820); Berzeliu.^' Jahresber.. Bd. VII, p. 238 (1828); Bd. VIII, 

 p. 201 (1829); Berzelius, Pogg. Ann., Bti. X, p. 252 (182r); Johnston, Journ. 

 prakt. (beul.. Bd. XXVI, p. 14;-) (1842); BerzoUus' .Jahresber, Bd. XXI, p. 369 

 (18-12). — 6) Hlasiwetz u. Barth, Lieb. Ann.. Bd. CXXXIV, p. 205 (i.8ß5). 

 Vgl. auch Hlasiwetz u. Wiesner, Gummiarten u. Harze (1809), p. 70. — 7) Cia- 

 mician. Ber. cbein. CJes., Bd. XI, j). 1.344 (1878). — 8) Lierermann, Bor. chem. 

 Ges., Bd. XVII, p. 1884 (1884); Haller, ibid., Bd. XVTII, p. 2165 (1885): Th. 

 Weyl, Chem. Centr.. 18S0, ).. 8S1. — 9) Berzelii'S, Jahresbor., Bd. XVI, p. 256 

 (1837). — 10) A. TsciilRCH u. M. Koch, Arch. Pharm., I3d. CCXL, p. 202 (1902). 

 — 11) A. Kremel, Dingl. polytechn. Journ.. Bd. CCLXI, p. 494 (1386); M. von 

 Schmidt u. F. Erben, Monatshefte Chem., 1886, p. 655. 



