§ 7. Die Harzöubstan/.en. 693 



deckte 1848 die Pimarsäure. Im Kiefernharz unterschied noch Maly^) 

 zwei Säuren: .Silvinsäure und Abietinsäure, wovon er die erstere als 

 Umwandlungsprodukt der Abietinsäure ansah; doch haben spätere For- 

 schungen gezeigt, daß Malys Silvinsäure nur unreine Abietinsäure war, 

 und die Silvinsäure älterer Chemiker mit Malys Abietinsäure identisch 

 ist [Emmerling, Liebermann ■'')]. Infolgedessen ist der Harzsäure des 

 Kiefernharzes, des deutschen und amerikanischen Kolophoniums der Name 

 „Abietinsäure" verblieben. Daß aber unter Umständen auch andere 

 Bestandteile im Kolophonium vorkommen, zeigt die Auffindung von Dextro- 

 pimarsäure in einer Sorte amerikanischen Kolophoniums durch Rimbach^). 



Abietinsäure wurde in der Folge sehr oft untersucht, besonders 

 ihre Abbauprodukte wurden viel studiert. Für die Herstellung möglichst 

 reiner Abietinsäure waren die Arbeiten von H. Mach*) von großer 

 Wichtigkeit. Machs reinste Präparate schmolzen bei 153 — 4^, und 

 entsprachen der Formel Ci,,H2802' welche wohl als die genaueste an- 

 gesehen werden kann. Abietinsäure gibt nach Mach die LiEBERMANNsche 

 Cholestolprobe. Ciam.tcian^) unterwarf Abietinsäure der Zinkstaubdestil- 

 lation und erhielt dabei Naphthalin, Methylnaphthalin, Methylanthrazen, 

 Metaäthylmethylbenzol und Toluol. Die trockene Destillation des Kolo- 

 phoniums besitzt eine ausgedehnte Literatur, auf die nicht näher einge- 

 gangen werden kann; es entstehen Terpene, Paraffinkohlenwasserstoffe, 

 Fettsäuren, Benzolkohlenwasserstoffe ''). Auf den wichtigen Befund Vester- 

 BERGs über die Entstehung von Reten beim Erhitzen reiner Abietinsäure 

 mit Schwefel wurde schon hingewiesen. Vielleicht haben wir in der 

 Abietinsäure zwei nach Analogie des Retens verkettete Pinenkerne vor 

 uns. TscHiRCH "^ ) hat die Konstitution der Abietinsäure allerdings An 

 anderer Weise vom Reten abgeleitet. Eine weitere Abietinsäureforrael 

 haben Easterfield und Bagley**) aufgestellt. 



Abietinsäure ist eine einbasische Säure; man kennt von ihr saure 

 und neutrale Salze. Nach Untersuchungen von Tschirch und Studer^) 

 sind im amerikanischen Kolophonium drei isomere Abietinsäuren der 

 MACHschen Formel enthalten, ziemlich in gleicher Menge. Vielleicht 

 ist die Schwankung des Drehungsvermögens, welche bei Machs Präpa- 

 raten zu beobachten war, auf die Existenz von solchen Isomeren zu 

 beziehen. 



Pimarsfture, die Harzsäure aus dem Sekrete der Pinus maritima 

 (Galipotharz, französisches Kolophonium), ist nach Mach von der Abietin- 

 säure sicher verschieden. Die Benennung Pimarsäure stammt von Laurent; 

 früher war die Harzsäure aus französischem Kolophonium von Unver- 

 dorben als Silvin.'<äure, von Baup als Pininsäure beschrieben worden. 

 Lacrent, welcher die Silvinsäure aus Straßburger Terpentin (Cailliot) 



1) R. Maly, Lieb. Ann., Bd. CXXIX, p. 94; Bd. CXXXII, p. 249; ßd. 

 CXLIX. p. 244. — 2) O. Emmerling, Ber. ehem. Ges., Bd. XII, p. 1441 (1879); 

 C. Liebkrmann, ibid., Bd. XVII, p. 1884 (1884). — 3) E. Rimbach, Ber. pharm. 

 Ges., Bd. VI, p. 61 (1896). — 4) H. Mach. Monati?hefte Chem., Bd. XIV, p. 186 

 (1894); Bd. XV. p. 627 (1895i; Fahrion, Chem. Centr., 1902, Bd. I, p. 420, ver- 

 tritt hingegen die Formel C^H^qO.,. - 5) G. Ciamician, Ber. chem. Ges., Bd. XI, 

 p. 269 (1878). Vgl. auch Emmerling, 1. c, 1S79. — 6) Vgl. u. a. Kelbe, Ber. 

 chem. Ges., Bd. XIII, p. 888; Bd. XIV, p. 1240 (1881); Liebermann, 1. c; Re- 

 nard, Compt. rend., Tome XCI, p. 419 (1880); Tome XCII, p. 887 (1881); Tome 

 XCIV, p. 727, 16.52; Tome XCV, p. 141, 245, 1286 (1882). — 7) A. Tschirch u. 

 B. Studer, Arch. Pharm., Bd. CCXLI, p. 523 (1903); Tschiroh, Journ. Pharm. 

 Chira., 1. Nov. 19<X). ~ 8) Th. H. Easterfield u. G. Baoley, Journ. chem. soc, 

 Vol. LXXXV, p. 1238 (1904). — 9) Tschirch u. Stüder, Arch. Pharm., Bd. 

 CCXLI, p. 495 (1903). 



