696 Vierundfünfzigstes Kapitel: Die idioblastären Endprodukte des Stoffwechsels. 



Harzsäuren dar; in neuerer Zeit haben Tschirch und Keto*) dieses 

 Gebiet eingehend bearbeitet. Die Copaivaharzsäuren scheinen in ihrem 

 Verhalten den Conifereuharzsäuren ähnlich zu sein. Es wurden isoliert 

 aus „Maracaibobalsam" : /Ö-Metacopaivasäure C22Ho.,04, gibt die Lieber- 

 MANNsche Cholestolprobe; aus „Parabalsam" : Paracopaivasäure G^oHo,^^^ 

 und Homoparacopaivasäure CigHagOs; aus afrikanischem Illurinbalsam 

 2 — 3 Proz. Illurinsäure CoHagOg, P 128—9 0. Ob diese Säuren tat- 

 sächlich mit Pimarsänre verwandt sind, wie die Formeln vermuten lassen, 

 muß noch sichergestellt v/erden. Der von Hart -) in der Wurzeh-inde 

 von Pisc-idia Erythrina entdeckte toxische Bestandteil ,,Piscidin" scheint 

 ebenfalls wesentlich aus Harzsäuren zu bestehen. Freer und Clover^) 

 unterschieden die zweibasische Piscidinsäure Ci^HigO;, welcher sie ali- 

 phatische Natur zuschreiben , und zwei andere kristallisierbare Stoff© 

 C23H20O7 und CjgHi^Oe, beide zwei OCHy-Griippen enthaltend. 



Von weitergehendem Interesse sind sodann die Harzsäuren aus dem 

 KeTnholze von Guajacum. Die Bläuung des alkoholischen Guajacum- 

 extraktes mit HNO3 beobachtete schon Braj^de^) (1808). Unverdorben 5) 

 schied das Harz mit NHg in eine nicht oxydable und in eine bläuungs- 

 fähige Fraktion. Hlasiwetz^) gelang es von den nicht bläuungsfähigen 

 Harzbestandteilen die 10 Proz. des Harzes bildende kristallisierende 

 Guajakharzsäure zu fassen. Hadelich ^) isolierte endlich die leicht oxy- 

 dable und dadurch sich blaufärbende Harzsäure in der Guajakonsäure, 

 welche etwa 70 Proz. des Harzes bildet und nur amorph bekannt ist. 

 Eine dritte nur in ganz geringer Menge vorkommende Guajakharzsäure 

 ist RiGHiNis Guajaksäure, oder Guajacin säure. DüEBNER und LüCkSb^) 

 charakterisieren die Harzsäuren aus Guajacum folgendermaßen: Guajak- 

 harzsäure C2„H2404 mit einer OH-Gruppe, F 86", gibt eine grüne Eisen- 

 reaktion und liefert bei der trockenen Destillation Guajakol, Pyroguajacin 

 und Tiglinaldehyd. Guajakonsäure CV^H^^Oj, F 74 — 76*, amorph, mit 

 2 Hydroxylen, im Gegensatze zur ersten Säure in Alkalikarbonaten lös- 

 lich, bläut sich mit Ozon und anderen oxydierenden Mitteln. Bei der 

 trockenen Destillation entstehen auch aus dieser Säure Guajakol und 

 Pyroguajacin C19H22O3: in der Kalischmelze entstehen etwas Essigsäure, 

 Ameisensäure, Protokatechusäure, vielleicht auch Homobrenzkatechin. 

 3. Guajacinsäitre CgiK^gÖ;? F 2OO0, mit 3 OH-Gruppen, gibt mit alko- 

 holischer FeClg -Lösung eine unbeständige hellblaugrüne Färbung; sie ist 

 im Gegensatze zu den beiden ersten Säuren in Benzol unlöslich. Guajakon- 

 säure läßt sich ans der Benzollösung durch Petroläther fällen. Nach 

 Herzig und Schiff-'} enthält die Guajakharzsäure 2 OH und 2 OCH3- 

 Gruppen; Pyroguajacin enthält 1 OCH3 und hat die Formel CigHi^Oj, 



1) Tschirch u. Eeto, Arch. Pharm., Bd. CCXXXIX, p.MS (J901); Tsohirch, 

 Verhandl. ISfatürforsch. Ges. Hamburg, 1901, Bd. II (2), p. 639; L. vax Itallie, 

 Joorn. Pharm. Chim. , Tome XX, p. 337 (1905). — 2) E. Hart, Ber. ehem. 

 Ges., Bd. XVI, p. 1503 (1883); Swaters, Chem. Centr., 1896, Bd. II, p. 397. 

 — S) P. C. Freer u. A. M. Cix)VER, Chem. Centr., 1901, Bd. II, p. 41. — 

 4) W. Brande, Ann. de chim.. Tome LXVIII, p. 140 (1808). — 5) O. Unver- 

 dorben, Pogg. Ann., Bd. XVI, p. 369 (1829); ferner Thierry, Journ. prakt. 

 Chem., Bd. XXIV, p. 333 (1841); Pelletier, Berzeliu.s' Jahresber., Bd. XXII, 

 p. .346 (1843); Schönbein, Pogg. Aim., Bd. LXXIII, p. 489 (1848); C Völckel, 

 Lieb. Ann., Bd. LXXXIX, p. 345 (1854). — 6) Hlasiwetz. Lieb. Ann., Bd. CVI, 

 p. 361 (1858); Bd. CXII, p. 182 (1859). — 7) Hadelich, Journ. prakt. Chem., 

 Bd. LXXXVII, p. 321 (1862). — S) O. Doebner u. E. LückEr, Arch. Pharm., 

 Bd. CCXXXIV, p. 590 (1896). — 9) J. Herzig u. F. Schiff, Ber. chem. Ges., 

 Bd. XXX, p. 378 (1897); Monatshefte Chem., Bd. XVIII, p. 714 (1897); Bd. XIX, 

 p. .^ (1898). 



