ggQ Anhang: Methodische Hiaweii?('. 



Molybdat-HNOg-Methode den Nachweis von organisch gepaarter Pho.-spl'Or- 

 sänre geführt hat. Nach Behrens') kann man mit Hilfe der Molyudat- 

 reaktion mikrochemisch noch 0,000015 mg Phosphorsäure nai-li weisen. 

 Zur quantitativen Phosphorsäurebestimmung läßt sich die Molybdatfällung 

 sehr allgemein anwenden und es geschieht die Fällung gegenwärtig ge- 

 wöhnlich in Gegenwart von Ammoniumeitrat („Citratmethode''), bezüglich 

 welcher Methode wohl auf die Handbücher der analytischen Chemie ver- 

 wiesen werden darf. Die Molybdatfällung läßt sich auf die PgOj-Be- 

 stimmung im Ätherextrakt, Wasserextrakt von Pflanzenmaterialien ge- 

 wöhnlich leicht anwenden. Größere Schwierigkeiten entstehen bei der 

 Bestimmung der Gesamtphosphorsäure durch das Veraschen, weil bei 

 dem zur Verhütung von Zersetzungen angewendeten Zusätze von K2CO3 

 während des Glühens Pyrophosphorsäure teilweise gebildet wird, welche 

 erst durch Kochen mit HNO3 in HgPOj übergeführt wird. Vorschläge 

 zur Vermeidung der dadurch entstehenden Fehler hat Rieger 2) gegeben. 

 Es empfiehlt sich gerade bei der Phosphorsäurebestimmung die ZersetzAing 

 der organischen Substanzen mit konzentrierter Säure (Kjeldahlsäure oder 

 H.,S04 — HNOo-Mischung) vorzunehmen und, wie Neimann^) gezeigt hat, 

 erhält man auf diese Weise sehr genaue Resultate. Substanzen, welche 

 Phosphorreaktionen geben, lassen sich nach Fischer'') aus phosphor- 

 haltigen organischen Substanzen nicht übspalten. Bezüglich der Trennung 

 von Phosphorsäureestern von Säurephosphaten sei auch auf die Angaben 

 von Hart und Andrews^) verwiesen. 



Schwefel. Die zu biochemischen Zwecken nötigen Methoden zum 

 qualitativen Nachweise und zur quantitativen Bestimmung des Gesamt- 

 schwefels haben seit den grundlegenden Arbeiten von Heintz**) relativ 

 geringe Ausbildung erfahren. Noch unbefriedigender sind die vorliegenden 

 Methoden zur Bestimmung der verschiedenen Formen, in denen Schwefel- 

 verbindungen im Organismus vorkommen. Zu den bekannten S-Reaktionen, 

 welche zum qualitativen, auch mikrochemischen Nachweise von Schwefel- 

 verbindungen dienen (von denen die PbS-Reaktion , sowie die Nitro- 

 pi'ussidnatriumprobe am häufigsten verwendet wurden), kann noch die 

 von Brunner '') angegebene Reaktion kommen. S- oder sulfidhaltige 

 Proben geben nach längerem Stehen mit starker Alkalilauge und Zufügen 

 von Nitrobenzol und etwas Alkohol eine rötliche Farbe. Zum mikro- 

 chemischen Schwefelnachweis empfahl Emich'*) die Präparate mit Calcium- 

 chloridlösung zu benetzen und sie Bromdänipfen auszusetzen; es entstehen 

 Gipsnadeln bei Gegenwart von Schwefelverbindungen. Bei der gewöhn- 

 lichen Veraschungsmethode ist es unmöglich, brauchbare Schwefelbestim- 

 mungen zu erhalten, weil große Verluste durch Entweichen von SOj 

 stattfinden. Besser ist es, die Veraschung in Gegenwart von Calcium- 

 acetat [Fraps")1 oder Ca(N03)2 und CaO [Koningk^")] vorzunehmen; noch 

 genauer werden die Resultate, wenn man Soda und Na20.2 zufügt [Hoehnel- 



1) H. Behrens, Zeitschr. analyt. Cham., Bd. XXX, p. 125 (1891). — 2) F. 

 Rieger, Zeitschr. physiol. Cheni., Bd. XXXIV, p. 101) (1901). — 3) A. Neümann, 

 Arch. Anat. u. Physiol, 1900, p. 159. Auch Garola, Cham. Centn, 189(j, Bd. II, 

 p. 597. — 4) Aug. Fischer, Pflüg. Arch., Bd. XCVIL p. 578 (1903). — 5) E. 

 Hart u. W. H. Andrews, Amer. ehem. journ.. Vol. XXX, p. 470 (1903). — 6) W. 

 Heintz, Pogg. Ann., Bd. LXXXV, p. 424 (18.52). — 7) Th. Brunner, Zeitschr. 

 analyt. Chem., Bd. XX, p. 390 (1881). — 8) F. Emich, ibid., Bd. XXXII, p. 163 

 (1893); Bot. Ceiitr.. Bd. LV, p. 299 (189.3). — 9) G. S. Fraps, Journ. Amer. 

 chera. SOG., Vol. XXIV, p. 346 (.1902). — 10) L. de Koningk u. Nihoül, Chem. 

 Centr., 1894, Bd. II. p. 343. 



