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Chlorzink j od: „Die Kristalle werden langsam gelb, erhalten Risse und 

 Sprünge und gehen schließlich in tief -gelbbraune Tröjjfchen über." 

 Das Santonin entsteht nach Tschirch (III) in den Drüsenhaaren neben 

 dem Öl. 



III. Aldehyde. 



Vanillin, C8H803, = C6H3 <^— OCH3 

 \ CHO 

 ist Protokatechualdehyd-3-metliyläther. 



Vorkommen. 



Es findet sieh als kristallinischer Überzug in seidenglänzenden Nadeln auf der 

 Oberfläche der (im Handel befindlichen) Früchte von Vanilla planifolia. Die ernte- 

 reife Frucht enthält keine merklichen Mengen von Vanillin in freiem Zustande 

 und dementsprechend fehlt ihr auch der Vanillegeruch. Das Vanillin entsteht erst 

 postmortal (Molisch I, 46, 49; Busse I, 102 d. Sep. ; J. Behrens I). Ferner kommt 

 es vor in den Blüten von Nigritella suaveolens, Scorzonera hispanica, SpiraeaUlmaria, 

 in verschiedenen Harzen usw., doch ist in einzelnen Fällen noch der Nachweis zu er- 

 bringen, ob das Vanillin schon in der lebenden Pflanze vorhanden war. 



Eigenschaften. Monokline Nadeln vom Geruch und Geschmack 

 der Vanille. Leicht löslich in Alkohol, Äther, Schwefelkohlenstoff 

 und Chloroform, schwer löslich in kaltem Wasser, leichter in heißem. 

 Die wässerige Lösung wird mit Eisenchlorid blau. Vanille gibt nach 

 Singer (I) mit den Holzstoffreagentien ganz ähnliche Färbungen wie mit 

 Lignin. Es liefert mit Phloroglucin und Schwefelsäure, mit Resor- 

 cin und derselben Säure eine ziegelrote, mit Phloroglucin und Salz- 

 säure eine rotviolette und mit Anilinsulfat eine gelbe Färbung. 

 Vanillinkristalle werden durch Metadiamidobenzol gelb und durch 

 mein Coniferinreagens (vgl. 171) karminrot (Molisch I, 48). 



^ Nachweis. 

 Um mikrochemisch Vanillin in der Vanillefrucht nachzuweisen, 

 verfahre ich in folgender Weise (Molisch I, 48). 



1. Ein Schnitt durch die Vanillefrucht wird mit einem Tröpfchen 

 Orcinlösung (etwa 4 %) benetzt und ein großer Tropfen konzentrierter 

 Schwefelsäure hinzugefügt. Der Schnitt wird hierbei momentan 

 intensiv karminrot. 



2. Verfährt man ebenso unter Anwendung von Phloroglucin an- 

 statt Orcin, so erhält man mit SO4H2 augenblicklich eine ziegelrote 

 Färbung. 



Die Reaktion 1 verdient der auffallenden Farbe wegen den Vor- 

 zug. Bei beiden Reaktionen ist aber zu beachten, daß, wenn sie be- 

 weisend sein sollen, die Färbung momentan und schon in der Kälte 

 eintreten muß; nachträglich erscheinende Färbungen beweisen gar 

 nichts, denn diese könnten auch von Zucker, Gummi und anderen 

 Kolilehydraten herrühren. — Das Vanillin durchtränkt in der käuf- 

 lichen Frucht alle Zellen, da alle Zellwände (auch die nicht verholzten) 

 und der Inhalt aller Elemente die Rotfärbung bei den angeführten 

 zwei Proben aufweisen. 



3. Nestler (II, 362) konnte auch durch ]\Iikrosublimation Vanillin 

 aus kleinen Stückchen der Vanillefrucht gewinnen und nachweisen. 



Molisch, Mikrochemie der Pflanze. 10 



