Zersetzung der Gesteine. 53 



sich in der Grenzschicht an (positive Adsorption), vergrößert er die 

 Oberflächenspannung, so wird die Grenzschicht ärmer an gelöstem Stoff 

 als die gesamte Flüssigkeit sein (negative Adsorption). In beiden 

 Fällen leistet die Oberflächenspannung eme Arbeit gegen die osmotischen 

 Kräfte, die eme Diffusion zwischen Schichten verschiedener Konzen- 

 tration hervorrufen. Diese Anschauungen, die vonGibbs, dann von 

 Thomson herrühren und namentlich von Freundlich entwickelt 

 wurden, bilden die Grundlagen für die Betrachtungen über Adsorp- 

 tionsgleichgewichte. 



Während bei chemischen Gleichgewichten die Massen Wirkung 

 eines Stoffes seiner Konzentration proportional geht, ändert sich die 

 Oberflächenspannung eines Lösungsmittels nicht proportional der 

 Konzentration des gelösten Stoffes, sondern in einer Potenz derselben, 

 die kleiner als 1 ist. Es wkd daher die Adsorption eines gelösten Stoffes 

 schwächer zunehmen als seine Konzentration. i) 



Es ergeben sich daher für das Verhalten der Grenzphasen 

 zwischen festen und flüssigen Stoffen folgende Fälle: 



1. Der feste Stoff besitzt keine Oberflächenspannung 

 gegenüber der Flüssigkeit. Dies tritt dann ein, wenn die Kohäsion 

 der Flüssigkeit gleich ist der Adhäsion zwischen Fremdkörper und 

 Flüssigkeit. Em solcher Fall liegt vor zwischen Kaolin und Wasser. 



2. Der gelöste Stoff ändert die Oberflächenspannung 

 der Lösungsmittel nicht. Die Verteilung der Moleküle bleibt 

 dann in der Grenzfläche und im Innern der Flüssigkeit gleich. Es fehlt 

 jede Veranlassung zur Anhäufung oder Minderung des gelösten Stoffes 

 an der Oberfläche. 



3. Der gelöste Stoff erniedrigt die Oberflächenspannung 

 des Lösungsmittels. Hierdurch ist bedingt, daß seine Konzen- 

 tration an der Grenzphase größer ist als in der Lösung, d. h. ein solcher 

 Stoff wird positiv adsorbiert. 



4. Der gelöste Stoff erhöht die Oberflächenspannung 

 des Lösungsmittels; seine Konzentration ist an der Grenzphase 



^) Ist z. B. die Adsorption eines Stoffes ^= Kc, so wird aus einer 

 Lösung doppelter Konzentration weniger als K 2c aufgenommen; hieraus er- 

 gibt sich die allgemeine Formel 



1 



x = KcP. 

 Wird diese Größe logarithmiert, so erhält man 



log X — log K -j log c. 



Es ist dies die Gleichung einer geraden Linie; faßt man die absorbierten 

 Mengen als Ordinaten, die Konzentrationen als Abszissen auf, so müssen die 

 Schnittpunkte eine grade Linie ergeben, wenn Adsorption vorliegt. (Wilh. 

 Ostwald, Lehrb. allg. Chem. 2, III, S. 232.) 



