Aus J. Schmidt, Pflanzenalkaloide (Bd. V, S. 235). ] -[ 



Canadin. 



Mol. -Gewicht 339. 



Zusammensetzung: 70,8% C, 6,2% H, 4,0% N, 19,0% O. 



C20H21NO4. 



Vorkommen und Bildung: Zum Berberin, welches in der Natur sehr verbreitet ist und 

 weiter unten behandelt werden soll, steht in nächster Beziehung das Canadin, welches sich 

 neben Hydrastin in der Wurzel von Hydrastis canadensis vorfindet. Es ist Tetrahydroberberin 

 und kann durch Reduktion von Berberin hergestellt werden^). Durch Oxydation läßt sich 

 das Canadin in Berberin zurückverwandeln ^), so daß die Beziehungen der beiden Alkaloide 

 durch folgende Formeln veranschaulicht werden können^). 



CH,Ü ^^ CH,0 



c 



N-Cl 



+4HJ=4J+ 



'\y\. 



;CH, 



HC CH, 



HerlicriiH-lilorhydiat Canadinciilorhyilrat 



Darstellung: Man zieht die Wurzel mit (ssigsäurehaltigem Wasser aus, fällt die Lösung 

 mit Ammoniak, löst die gefällten Bansen in verdünnter Schwefelsäure und versetzt mit etwas 

 Salpetersäure. Das ausgeschiedene Nitrat wird durch Ammoniak zerlegt und die freien Basen 

 « iederholt in gleicher Weise mit verdünnter Schwefelsäure und etwas Salpetersäure behandelt. 

 Man stellt endlieh das Sulfat dar und krystallisiert es wiederholt aus kaltem Wasser um. 



Physikalische und chemische Eigenschaften und Salze: Es bildet seidenglänzende Nadeln 

 vom Sehmelz.p. 1.32,5", ist in Wasser unlöslich, in Alkohol ziemlich leicht, in Äther selir leicht 

 löslich. Die Lösungen sind stark linksdrehend. Reagiert neutral. Die Base enthält zwei 

 Methoxyle und isesitzt also die Zusammensetzung Cj8Hi5N0.2(OCH3)2. Beim Behandeln mit 

 Jfifl entsteht unter Dehydrierung Berberin. Die Ba.se kann somit als ein Tetrahydroberl>erin 

 angesehen werden, ist jedoch nicht identisch mit dem durch Hydrierung des Berberins ge- 

 l)i Ideten Tetraliydroberberin ' ). 



Salzsaures Salz C20H21NO4 • HCl. Krystallinischer Niederschlag. — Platinsalz 



Jl2,N()4 ■ HCI)IM<'l4. Celber amorpher Niederschlag. — Goldsalz (C00H21NO4 • HCl) 



[ A i< I3. Kotbrauner, flockiger Niederschlag. — Salpetersanres Salz C2oH2]N()4 • HNO3 . 



I niänzende Blättchen, sehr schwer löslich in kaltem Wasser. — Schwefelsaures Salz (C20H21 



'iij • H._.S(»,. (Jroße, monokline Tafeln; ziemlich leicht löslich in kaltem Wasser. 



Spaltung des Hydroberberins in d- und I-Canadln: *) Die beste Ausbeute an Canadin, näm- 



I jj<h 35",',, wird bei folgender Arlx-itsweise erzielt. Man löst 2 g Hydroberberin in 20 ccm heißer 



i SOproz. Essigsäure, trägt in die siedende I^ösung 1 g feinverriebenes d-bromcamphersulfon- 



I 8«,ures Ammonium auf einmal ein, erhitzt die Masse nach 15 Minuten unter fortwährendem 



"Rühren auf einer Asbestplatte, läßt erkalten, filtriert den Niederschlag ab, suspendiert ihn in 



Hcr, macht mit Ammoniak stark alkalisch und schüttelt mit Chloroform aus, in welches 



<,....-, d-Canadin übergeht. Die vom Niederschlag abfiltrierte Mutterlauge, welche das 1-Canadin 



■ enthält, Ix'handelt man in der gleichen Weise. Zur Isolierung der beiden Canadine engt man 



die Chloroformlösungen auf ein kleines Volumen ein, versetzt den Rückstand mit abs. Alkohol 



und erwärmt das Ganze zur Entfernung der letzten Oiloroforman teile auf dem Wasserbade; 



hierbei scheidet sich zunächst Hydroberberin aus, während die Canadine in der Mutterlauge 



bleilx>n und durch mehrfaches Umkrystallisieren aus einem Gemisch von 9 T. Alkohol und 1 T, 



Äther gereinigt werden. Fast weiße, seidenglänzendc Nadeln, die sich allmählich gelb färben. 



S-^hmelzp. 132,5°. [a]d - —bzw. +297°. 



') K. .Schmidt, Archiv <1. Pharmazie 832, 136 [1894]. 



2) Schmidt. Arohiv d. Pharmazie 232, 148 [1894]. 



3) Freund 11. Mayer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 2004 [1907]. 

 *) Vo(i II. Cadamer, Archiv d. Pharmazie 24H, 43 [1910]. 



