1(1 AuK C, Brahm, Purinsubstanzen (M. 1\. S. I(i45). 



Methylderivate des Xaiitliiiis.') 

 1-Methylxanthin, l-Methyl-2, 6-dioxypiirin. 



Mol. -(Je wicht jm),04. 



Zuöammensplzung: 4'A:M%(', :i,()]%H, 38,73% N. 



(VH6N4()2. 



CH3.N— CO 

 ' I I 

 OC C — NH 



I II >« 



HN— C— N 



Vorkommen: Als normaler Bestandteil im menschlichen Harn in {geringer Mcii^f-); 

 ferner im Kaninchenharn nach Verfütterung von Paraxanthin ^) und Kaffein *). In den Neben- 

 nieren bei der Autolyse^). 



Darstellung: Durch Behandeln einer Lösung von salzsaurem Isoharnsäuremethylätlu r 

 mit Natriumalkoholat und Kochen mit Cyanessigester entsteht das 2-Methoxy-4-imino-6-ox\ - 

 dihydropyrimidin, aus dem durch Dimethylsulfat in natronalkalischer Lösung das l-]\I('thy!- 

 2-methoxy-4-imino-6-oxydihydropyrimidin sich bildet. Durch Behandeln mit salpetriger iSäure 

 entsteht die Isonitrosoverbindung l-Methyl-2-methoxy-4-imino-5-isonitro-6-oxydihydropyri- 

 midin, aus welchem durchReduktion das l-Methyl-2-methoxy-4, 5-diamino-6-oxypyrimidins ge- 

 bildet wird, woraus durchErhitzen mit konz. Salzsäure das l-Methyl-2,6-dioxy-4,5-diamino-p}ni- 

 midin entsteht, welches weiterhin beim Erhitzen mit Ameisensäure und ameisensaurem Natrium 

 in das l-Methyl-2, 6-dioxy-4-amino-5-formylaminop3Timidin übergeht, aus dem durch Erhitzen 

 des Natriumsalzes auf 230 — 240° C das Natriumsalz des 1-Methylxanthins erhalten wird^). 



NH — CO CH, -N— CO CH3N-CO CH3.N — CO 



i I II II II 



CHjO • C CH^ -> CH3O . C CH, -> CO C(NH)ä ~> OC C— NH 



II I M Ml II: >^H 



N C=NH N — C=NH HN — C-CNH^) HN— C— N 



■ 2-Methoxy-4-imino- ]-Methyl-2-methoxy-4-imion- l-Methyl-2, 6-diosy- 1-Methylxanthin 



6-oxydihydropyrimidin 6-oxydihydropynmidin 4,5-diaminopyrimidin 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Farbloses Krystallpulver. Gleichförmige 

 mikroskopische Rosetten. Beim Eindampfen einer ammoniakalischen oder salzsauren 

 Lösung bilden sich lockere, irisierende Massen. Dünne sechsseitige, seltener vierseitige (rhom- 

 bische) Blättchen aus essigsaurer Lösung'). Schwer löslich in kaltem Wasser (leichter als 

 Xanthin, leicht löslich in Ammoniak und Natronlauge, verdünnten Säuren, auch in Salpeter- 

 säure (Unterschied von Xanthin). Es bildet keine schwer lösliche Natriumverbindung wie 

 Heteroxanthin'), kein schwer lösliches Bariumsalz (3-Methylxanthin). Gibt bei der Me- 

 thylierung Theophyllin und Kaffein. 



Nachwels: 1-Methylxanthin gibt die Xantlünprobe und die Weide Ische Probe. 



Derivate: l-Methylxanthinchlorhydrat CßHeNiOg • HCl, Glasglänzende, rhombische 

 Blättchen und Säulen. Durch Wasser dissoziiert das Salz. 



1-Methylxanthinaurochlorat. Glänzende rhombische Säulen. 



1-MethyIxanthinchloroplatinat. Nadeln oder Prismen. 



1-Methylxanthinsilberoxydiil. Gelatinöse Verbindung durch Fällen der ammoniaka- 

 lischen 1-Methylxanthinlösung durch Silbernitrat. 



I-Methylxanthinsiibernitrat. Durch Auflösen des gelatinösen Silberniederschlages in 

 Salpetersäure. Nädelchen, zu Rosetten vereinigt. Schwer löslich in Salpetersäure. Durch 



1) Vgl. auch hierzu Bd. V, S. 316 ff. 



2) Krüger u. Salomon, Zeitschr. f. physiol. Chemie 24, 364 [1898]; 26, 358 [1898/99]. 



3) Krüger u. Schmidt, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2680 [1899]. 

 *) Krüger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 32, 3336 [1899]. 



6) Okerblom, Zeitschr. f. physiol. Chemie 28, 60 [1899]. 



*) Engelmann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 177 [1909]. 



7) Krüger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 3665 [1900]. 



