Aii8 Kuoop, Die Galleusäurcn (Bd. 111, tS. 323). 7 



n) Oxi/dationsprodukte der Chofsäurr. 

 Dehydroeholsäure. 



Mol.-(4ewicht 402,26. 



Ziisaramensetzung: 71,64% C, 8,45% H, 19,91% O. 



C24H34O5. 



Vorkommen: Alle naclistehend beschriebenen oxydativen Abbauprudukte der CJallen- 

 säuren sind nie physiologisch beobachtet, sondern ausschließlich in vitro gewonnen worden. 



Darstellung: Cholsäure wird in lOT. Eisessig gelöst und mit Chromsäure ') (nachLatschi- 

 noff 0,9 T.)2) in Eisessig 1: 10 portionenweise versetzt, so daß die Temperatur 50° nicht über- 

 steigt. Mischt man das Reaktionsgemisch nach dem Abkühlen mit mehreren Teilen Wasser, 

 so scheidet sich Dehydroeholsäure in Nadeln ab. Reinigung durch Lösen in Soda und Fällen 

 mit Essigsäure. Unikrystallisieren aus heißem Alkohol, Wasser oder Benzol. Ausbeute 60 — 70%. 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Krystallisiert aus heißem Wasser in feinen 

 mikroskopischen Nadeln vom Schmelzp. 239°^). In kaltem Wasser schwer löslich, in warmem 

 Alkohol leicht, in kaltem schwerer, in Äther sehr schwer. Krystallisiert aus Benzol + ' CßHe , 

 das bei 100° entweicht. Dreht rechts. Schmeckt intensiv bitter, oline süßen Nebengeschmack. 

 Ist eine sehr schwache Säure, die in Ammoniak gelöst beim Eindampfen wieder als freie Säure 

 auskrystallisiert*). Pettenkofersche Reaktion mit Rohrzucker und Schwefelsäure negativ, 

 Fluorescenzprobe positiv. Gibt nach Campani^) mit Soda und Diazobenzol einen roten 

 Farbstoff, der mit Säure ausfällt. Cholsäure und Biliansäure geben diese Reaktion nicht. 

 Brom wird nicht addiert, wohl aber substituiert®). Enthält an Stelle der drei Alkoholgruppen 

 der Cholsäure drei Carbonylgruppen, von denen zwei Aldehydgruppen sind, die bei der Oxy- 

 dation Carboxyle liefern: Biliansäure. Bei der Reduktion mit Natriumamalgam entstehen un- 

 bekannte krystallinische Produkte ^), bei der elektrolytischen Reduktion Reduktodehydro- 

 cholsäure + 2 H ''). 



Derivate: Salze: K'-, Na"-, Ca"-, Ba"-, Cu"-, Pb"-Salz, leicht krystaUinisch erhältlich. 

 Alkalisalze sind leicht aussalzbar. Ba"- und Ca"-Salze sind in heißem Wasser schwerer löslich 

 ah in kaltem. Cu"-Salz in vierseitigen Säulen, sehr schwer löslich. NH4-Salz schwer löslich. 



Ester: Slntstehen schon beim Kochen mit Alkohol. Äthylester Schmelzp. 221°^). 



Trioxim. Farblose, mikroskopische Tafeln, unlöslich in Wasser und Äther, schwer lös- 

 lich in Alkohol. Zersetzungsp. 270° unter Bräunung^). 



Mit Phenylhydrazin entsteht nicht direkt ein krystallisierbares Produkt, wohl aber 

 bildet eine krystallinische Phenylmercaptanverbindung vom Schmelzp. 220° ein Dihydrazon 

 in farblosen Nadeln vom Zersetzungsp. 210—220°: C23H33COOH(N2HC6H5)2SC6H6)2 ^»). 



Monobromdehydrocholsäure bildet sich bei der Einwirkung von Brom in Eisessig in 

 zwei isomeren Formen vom Schmelzp. 171 — 173° bzw. 160 — 163°. Sie läßt sich unter Ent- 

 wicklung von HBr leicht weiter bromieren®). Gegen Alkali sehr unbeständig. 



Mit PCls lassen sich nach Lassar-Cohn*) krystallisierte Produkte mit einem und zwei 

 Cliloratomen gewinnen. 



Reduktodehydrocholsäiire. 



Mol. -Gewicht 404,27. 



Zusammensetzung: 71,24% C, 8,97% H, 19,79% O. 



Q4H36O6 . 

 Darstellung: Man läßt auf Dehydroeholsäure in 1 proz. Ixisung an einer Bleikathode 

 1 ' _; Stunden einen Strom von 1,2 Amjx^re und 4 Volt einwirken. Das Reduktionsprodukt wird 

 mit HCl gefällt, getrocknet und aus heißem Benzol umkrystallisiert'). 



*) Hammarsten, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 14, 71 [1881]. 

 2) Latßchinoff, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 18, 3043 [1885]. 

 ») Lassar-Cohn, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft Ä5, 804 [1892]. 

 *) Lassar-Cohn, Die Säuren der Rinder- und Menschengallc. Hamburg 1898. 

 S) Campani, Gazzetta chimica ital. 18. 88 [1888]. 

 *) Landsteincr, Zeitschr. f. physiol. Chemie 19, 286 [1894]. 

 7) Schenk, Zeitsohr. f. j)hy8Jol. Chemie 63, 308 [1909]. 

 «) Lassar-Cohn, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesell.sohaft 25, 805 [lHi>-2|. 

 ») MyliuH, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 19, 2005 [1880]. 

 1») MyliuB, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft «0, 1980 [\fiSl]. 



