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sociation in ihre Jonen nur stufenweise unterliegen. Manche zwei- 

 basische Säuren spalten sich nach der Formel H-^ß = jj4-ijß nur 

 bis zu 50 Procent, um dann sofort sich weiter nach der Formel 

 jjß=rjj-)-^ weiter zu spalten. Andere spalten sich bis zu 70 und 



80 Procent nach der ersten Formel, ehe sie ihre letzte Spaltung ein- 

 gehen. Die letzteren sind auch mit farbigen Indicatoren weit un- 

 sicherer zu titriren. Die Erklärung dieses letzteren Verhaltens aus 

 unsymmetrischer Constitution ist nach 0. ungenügend, unzutreffend, 

 indem insbesondere die hierhergehörige Phosphorsäure sicher eine 

 symmetrische Constitution nachweisen liess, ebenso sind Phthalsäure, 

 Benzolraalonsäure, Maleinsäure, die gleiches Verhalten zeigen, theils 

 erwiesen, theils höchst wahrscheinlich symmetrisch constituirt, während 

 thatsäehlich unsymmetrisch constituirte Säuren, wie Aepfelsäure, 

 Mesaconsäure, eine rasche weitere Spaltung zeigen. Vom Chlor, Sauer- 

 stoff, Cyan ist es bekannt, dass sie, im negativen Jon angehäuft, die 

 Fähigkeit der Säure zu elektrolytischer Spaltung steigern. Ist das Chlor 

 dagegen in der Monochloressigsäure enthalten, so ist wohl die elektro- 

 lytische Spaltbarkeit der Essigsäure gesteigert, aber die negative 

 Ladung haftet nicht am Chlor, sondern am Hydroxylsauerstoff des 



Ol 



II 

 Carboxyls H — C — C an der mit — bezeichneten Stelle. Je näher 



I \ 

 H 0- 



das Chlor diesem Sauerstoff steht, umsomehr ist der Sauerstoff ge- 

 fördert, in den Jonenzustand zu treten, und umgekehrt; bei ferner- 

 stehendem Chlor ist diese Tendenz vermindert. Dieses spricht ent- 

 schieden dafür, die elektrische Ladung im genannten Sauerstoff zu 

 suchen. Im Falle der zweibasischen Carbonsäuren wirkt, wie dies 0. 

 an anderem Orte gezeigt hat, das eine Carboxyl negativmachend und 

 begünstigt am anderen die Jonenbildung, und zwar um so kräftiger, 

 je näher sich beide Carboxyle stehen. Die erste Spaltung von H^ E in 



jj und jjjj wird rasch erfolgen, die zweite Spaltung von gg in jj 

 und JJ wird aber um so schwerer erfolgen, da das bereits negativ 



geladene jjg noch eine zweite negative Ladung von gleichem Betrage 



aufnehmen muss, während doch die negativen Ladungen sich ab- 

 stossen. „Je näher sich an zweiwerthigen Jon beide Ladungen liegen, 

 um so schwerer wird sich dieses bilden, um so geringere Tendenz 

 wird somit das zweite Wasserstoffatom haben, sich abzuspalten, und 

 umgekehrt." Dieser Satz erklärt das Verhalten der symmetrischen 

 Säuren, welche schwer das zweite AA'asserstoffatom abspalten, er gilt 

 nicht nur für die Carbonsäuren, sondern auch für ähnlich sich ver- 

 haltende mehrbasische anorganische Säuren, bei denen wegen der 

 geringen Zahl der Atome die negativen Ladungen ganz besonders 

 nahe stehen, wie dies ein Vergleich der graphischen Formel der 

 phosphorigen mit der Bernsteinsäure ergibt. 



