562 V. Abschnitt. Die chemische Natur der Hopfenbestandteile und deren Beziehungen etc. 



sowie eine Molekularrefraktion von 66,2. Dieses Sesquiterpen unterscheidet sich 

 wesentlich von dem bislang bekannten ; Chapman schlägt dafür den Namen »Humulen« 

 vor. Es bildet leicht eine Anzahl krystallisierter Derivate. Das Humulen macht in 

 allen untersuchten Hopfenölproben die Hauptmenge aus, dann kommen die 

 ungesättigten Kohlenwasserstoffe von niedrigerem Siedepunkt, während das sauer- 

 stoffhaltige Ol nur in ganz kleinen Anteilen vorhanden ist. 

 Nach Chapman sind nun die älteren Angaben über das Hopenöl in jeder Beziehung irrig ^i). 

 Das gilt aber wahrscheinlich nur so lange, bis wieder ein anderer den Nachweis liefert, dafs 

 die Ansicht Chapmans sehr der Einschränkung bedarf, nur für das Material wirklich vollständig 

 gültig ist, welches er damals eben bearbeitet hatte. Das ist die Achse der ganzen, scheinbar so 

 verworrenen Sache. Es handelt sich um ein von Hause aus innerhalb gewisser Grenzen sehr 

 verschiedenes Material, welches von der technischen Reife oder Ernte ab in steter Umbildung 

 begriffen ist und in dem die verschiedenen Stoffgruppen in vielerlei Übergängen zu einander 

 stehen. Daher erhielt Dr. G. Barth (s. unten) bei der Bearbeitung aus den Bittersäuren Harze, 

 ätherische Öle und Valeri ansäure ; andere aus ätherischem Ol Harze, am Harze haftende Bitter- 

 stoffe (also Bittersäuren) und Valeriansäure etc. Da ist der Grund, dafs Dr. G. Barth nach 

 seinen langwierigen — mit dem ganzen modernen chemischen Apparat und Wissen gemachten — 

 Promotionsarbeiten über die Bittersäuren (S. 18 der Dissertationsschrift) zu der Erklärung gelangt, 

 dafs seine Versuche: die chemische Natur der Bitterstoffe und die chemischen Formeln dieser 

 Bittersäuren klar zu stellen, nicht im wünschenswerten Mafse erreicht wurden. Aufserdem 

 handelt es sich hier offenbar auch immer um Stoffgemeuge, die in ihren letzten Resten stets 

 mit der gröfsten Zähigkeit aneinander hängen. 



Der sauerstoffhaltige Anteil ist nach Chapman ganz sicher nicht identisch mit dem Valerol 

 von Gerhardt und Cahours, wie gewöhnlich angegeben wird. Die ungesättigten Kohlenwasserstoffe 

 des Hopfenöls absorbieren mit grofser Begierde Sauerstoff aus der Luft, werden zuerst zähe und 

 gehen zum Schlüsse in ein hartes, farbloses Harz über. Chapman glaubt, dafs es lediglich dieser 

 Bestandteil des Hopfenöls sei, der die bekannte Verharzung dieses Öles beim Stehen an der Luft 

 bedingt, wenn auch das Humulen sich dabei beteilige. 



Gewöhnlich nimmt man an, dafs das Hopfeuöl beim Verharzen an der Luft zum Teil in 

 Baldriansäure übergehe, welche Säure den käsigen Geruch des alten Hopfens bewirke. Diese 

 Annahme ist sowohl nach den Versuchen von Bungener wie von Chapman unrichtig. Das der Luft 

 ausgesetzte Öl wird zunächst durch Sauerstoffaufnahme dickflüssiger, dann — namentlich in 

 dünner Schicht — erstarrt es zu einer harzigen Masse. Diese Umwandlung wird besonders 

 durch die Gegenwart der ungesättigten Kohlenwasserstoffe bedingt. Wie Chapman gezeigt, ist diese 

 Umwandlung lediglich eine Oxydation, nicht Polymerisation, und niemals wurde dabei die Bildung 

 von Baldriansäure beobachtet; dennoch bildete sich bei Einwirkung alkalischer Lösungen auf die 

 niedrig siedenden Kohlenwasserstoffe eine ganz kleine Menge einer flüssigen Säure, welche im 

 Gerüche der Baldriansäure ähnelte, dennoch nicht mit ihr identisch war. Er liefs auch andere 

 Verbindungen auf die Ölteile wirken, ohne Baldriansäure zu erhalten. Mit Chromsäure erhielt 

 er aber ein Säureprodukt mit deutlichem Gerüche nach Baldriansäure. Mit alkalischer Kalium- 

 permanganatlösung konnte Baldriansäure nur in Spuren nachgewiesen werden. 



Bei Behandlung alten Hopfens mit siedendem Petroläther und Oxydation des Extrakts 

 mit alkalischer Kaliumpermanganatlösung erhielt er aber zwei Säuren, deren eine Baldriansäure 

 war. Diese entsteht also nach seiner Ansicht nicht durch Oxydation des Hopfenöls, sondern 

 aus dem Weichharz oder der Bittersäure (Bungener, C. J. Lintner, G. Barth, s. weiter unten). 



Nach Chapmans Untersuchungen kommt dem ätherischen Öl eine antiseptische Kraft 

 nicht zu. 



Bei Laboratoriums versuchen hat Chapman gesehen, dafs das Öl beim zweistündigen Kochen 

 sich gröfstenteils verflüchtigt und der zurückgebliebene Rest in eine harzige Masse übergeht. 

 Wenn ein Teil des Hopfens vor dem Ausschlagen gegeben wird, dann sei es natürlich möglich, dafs 



