594 V. Abschnitt. Die chemische Natur der Hopfenbestandteile und deren Beziehungen etc. 



wird teilweise verharzt ^^). Er löst sich leicht in Äther und andern ähnlichen Lösungsmitteln, 

 schmeckt intensiv bitter, ähnlich wie Chinin, und riecht angenehm aromatisch (Beziehung zum 

 ätherischen Öl). Alle Versuche, den Bitterstoff zum KrystaUisieren zu bringen, waren erfolglos; 

 er ist stickstofffrei und reagiert schwach sauer. Durch verdünnte Säuren wird er gespalten, ohne 

 Zuckerbildung. Dabei bildet sich aus dem Bitterstoff (Lupuliu) = C29 H48 Oio + 3H 20, also 

 stickstofffrei, ein braunschwarzer, harzähnlicher Körper (Lupulieretin) = Cio Hig O4 und eine 

 Säure (Lupulinsäure) = C48 Hga Ojg. 



Ifsleib ist dabei der Ansicht, dafs die Hopfenbittersäure Lermers kein ursprünglich im 

 Hopfen vorkommender Körper, sondern ein Spaltungsprodukt sei; er begründet diese Ansicht 

 damit, dafs Lermer zur Isolierung der Bittersäure Kalilauge verwendete, welche auf Bitterstoffe 

 zersetzend wirke. Diese Ansicht Ifsleibs hat sich später als vollkommen irrig erwiesen. 



Greshoff versuchte (1887) ebenfalls die Isolierung des Bitterstoffes durch Tierkohle. Nach 

 48 Stunden zeigte sich die Flüssigkeit noch stark bitter, entgegengesetzt Ifsleib. Die Entbitterung 

 durch Kohle war also wenigstens in dieser Zeit nur unvollkommen : von 768 mg waren 432 mg 

 durch Kohle aufgenommen. Nach Auskochen der Kohle mit Alkohol resultirt eine hellgelbe, 

 intensiv bittere Flüssigkeit, welche nach Verdunstung des Alkohols ein Extrakt hinterliefs, das 

 sich vollständig, aber nur sehr langsam in Wasser wieder löste. Nach Ausschüttelung mit Äther 

 blieb im Wasser ein grofser Teil des gelben Farbstoffes zurück, sowie ein integrierender Bestand- 

 teil, der mit Eisen Fe2 Clß einen dunkelgrünen, mit Pb. aceticum einen weifsen, gelatinösen 

 Niederschlag gibt und mit Ammon sich dunkel färbt. 



Der gereinigte Bitterstoff ist schwach gelblich, gummiartig weich, war jedoch nicht ganz 

 gerbstofffrei. Mit wenig Wasser sanft erwärmt, treibt er auf demselben wie klare, hellgelbe 01- 

 tröpfchen, in mehr Wasser löst er sich auf. Es waren jedoch von den 432 mg nur 56 mg reiner 

 Bitterstoff übrig, also kaum 0,06% des Hopfens; nach Hayduck, 1. c. S. 942, 0,4%. Jedenfalls 

 ist der Bitterstoff Greshoffs, welcher ebenfalls ganz genau zwischen Bitterstoff und Hopfenharz 

 unterscheidet, mit jenem Ifsleibs identisch. 



Peter Griefs und Harrow^^) halten es nicht für unwahrscheinlich, dafs der in Wasser 

 leicht lösliche Bitterstoff gebildet wird durch die Verbindung des Cholins mit dem unlöslichen 

 Harz; sie stützen diese Meinung darauf, dafs eine sehr verdünnte Cholinlösung verhältnismäfsig 

 sehr bedeutende Mengen Hopfenharz zu einer intensiv bitteren Flüssigkeit aufzulösen vermag. 



H. Bungener (1884 und 1886, damals Brauereidirektor in Schiltigheim bei Strafsburg) ^^) 

 suchte diese weitgehenden Widersprüche über die Natur des Hopfenbitterstoffes durch neue 

 Untersuchungen (einfache Extraktion von Lupulindrüsen mit Petroleumäther, wobei er direkt die 

 im Sekret vorhandene Lermersche Bittersäure erhielt) zu lösen und kam dabei zu folgenden 

 Resultaten : 



Die krystallinische Säure Lermers ist wirklich als solche im Hopfen vorhanden und 

 wird nicht erst durch die Einwirkung der Reagentien gebildet. Bungener nennt sie Lupulinsäure. 



Ihre Extraktion aus ganzen Hopfenzapfen wird durch die Gegenwart anderer Stoffe sehr 

 erschwert. 



Aus dem sogenannten Lupulin (den Hopfendrüsen) ist sie mit Petroläther, ohne irgend 

 ein anderes Reagens anzuwenden, leicht auszuziehen. Aus 6 kg Lupulin (Hopfenmehl) wurden 

 400 g Säure erhalten, das wäre also 0,066%. 



Die Zusammensetzung der reinen Säure entspricht am besten der Formel C26 H35 O4 

 (C50 H70 Os)- 



Die schönen Krystalle sind farblos, in Wasser unlöslich, dagegen leichtlöslich in Alkalien, 

 Äther, Chloroform, Benzol, Schwefelkohlenstoff etc. Die Lösung in Alkalien oder in Chloroform 

 schmeckt rein bitter. 



Alter Hopfen gibt viel weniger krystallinische Säure als frischer; manche Probe lieferte 

 nur wenige Krystalle, alle andern hatten sich in harzige Modifikationen verwandelt. 



Dieser Körper verhält sich wie eine sehr schwache Säure; besonders charakteristisch ist 

 seine Kupferverbindung, welche krystaUinisch, in Wasser unlöshch, in Äther aber und noch 



