598 V. Abschnitt. Die chemische Natur der Hopfenbestandteile und deren Beziehungen etc. 



vor intensiv bitter^^). Ebenso waren alle Versuche, einen krystallinischen Bitterstoff zu erhalten, 

 ohne Resultat. 



Greshoff hat wiederholt und mit Petroläther von sehr verschiedenem Siedepunkt versucht, 

 nach Bungeners Angaben einen krystallinischen Bitterstoff zu erhalten, aber ohne Resultat; wohl 

 sei Ligroin ein gutes Lösungsmittel bei Hopfenanalysen, aber er könne Bungeners Konsequenzen 

 über das bittere Prinzip des Hopfens nicht beistimmen. Auch dessen Kritik der Ifsleibschen 

 Untersuchungen sei ungerecht, da wirklich ein wasserlöslicher Bitterstoff im Hopfen vorkomme. 



Greshoff will diesem Bitterstoff allein, also in Übereinstimmung mit Bungener und 

 entgegengesetzt der Ansicht Hayducks, die konservierende und namentlich die bakterienfeindliche 

 (antiseptische) Wirkung des Hopfens zuschreiben, nicht dem Harze, denn sein gereinigtes, in 

 Petroläther unlösliches Hopfenharz zeigte die gröfste Neigung zur Schimmelbildung und war auch 

 nicht im stände, eine Flüssigkeit vor Fäulnis zu schützen. 



Aus saurer Lösung mit Äther ausgeschüttelt, dann in Wasser gelöst, mit Chloroform 

 ausgeschüttelt, erhält man endlich den von Hopfengerbstoff getrennten Hopfenbitterstoff, eine 

 intensiv bittere, in kaltem Wasser ziemlich schwer, in warmem Wasser leichter und fast voll- 

 ständig lösliche orangegelbe Masse, welche mit Eisenchlorid nicht den mindesten grünschwarzen 

 Niederschlag, sondern nur eine leichte, rotbraune Trübung gibt (Eisenverbindung des Bitterstoffes). 

 Alle Versuche, den Bitterstoff krystallinisch darzustellen, schlugen fehl; nur die Kupferverbindung 

 ist undeutlich krystallinisch zu bekommen ^^). 



Die schwach angesäuerte wässerige Lösung des so erhaltenen Hopfenbitters gibt keine 

 Alkaloidreaktion, ist stickstofffrei, reagiert aber auf Metallsalze. Bleizucker gibt einen weifsen 

 Niederschlag, Bleiessig fällt noch vollständiger (Ifsleib will mit Bleizucker, Bleiessig und Gerb- 

 säure nur Trübung in Hopfenbitterstofflösungen beobachtet haben) ; Tannin gibt keine Trübung ; 

 mit Kupfersalz entsteht ein blaugrüner Niederschlag; die ganze Flüssigkeit färbt sich schön 

 grün. Die Metallverbindungen des Bitterstoffes sind in Äther löslich. Mit Alkalien wird die 

 strohgelbe Hopfenbitterlösung orangerot. 



Der Bitterstoff löst sich in den gebräuchlichen Mitteln leicht auf und ist allem Anschein 

 nach der Bitterstoff des Hopfens. Mit Salpetersäure tritt als Reaktion des Bitterstoffes eine 

 schmutzigrote (man sehe weiter oben meine mikrochemische Untersuchung der Hopfendrüsen 

 mit Salpetersäure, S. 248 Fig. LX VI), bei Verdünnung mit Wasser gelbe und nach Sättigung mit 

 Kali oder Ammoniak schöne orangerote Farbe auf. 



Diese Reaktion erklärt Greshoff als diejenige, welche von Dannenberg, Moddermann, 

 V. Gelder, Dragendorff dem im Bier anwesenden »Bieralkaloid« bis jetzt irrtümlich zugeschrieben 

 worden ist und die bei nicht völliger Reinheit des Bitterstoffes in der Weise zur Erscheinung 

 kommen kann, dafs eine Verwechslung mit Colchicin nicht unmöglich ist. 



Die Elementaranalyse des Bitterstoffes nach Greshoff: 



I II 



C 61,18 61,24 



H 7,50 7,52 



31,32 31,24 (Diff ). 



Es ist dies fast Vio°/o ^^^ Hopfens, 20 mal mehr, als Ifsleib erhielt und obgleich der 

 Bitterstoff nur teilweise anwesend war. Eine quantitative Bestimmung des Bitterstoffes ist nach 

 Greshoff zur Zeit nicht möglich. Die gröfste Ausbeute an reinem Bitterstoff, welche Greshoff 

 bekam, war 0,4 °/o. 



Auch in dem Teil des Harzes, welcher aus der sauren Lösung in Äther übergegangen 

 und in kaltem Wasser unlöslich war, war noch ein beträchtlicher Teil in warmem Wasser löslich 

 und dokumentierte sich als Bitterstoff. Es war eben ein Gemisch von Bitterstoff und Harz, 

 wie es die älteren Forscher oft in Händen hatten. 



Merkwürdigerweise war bei den Greshoffschen Untersuchungen der in Alkohol lösliche 

 Bitterstoff stickstofffrei, während der in AmylalkohoMösUche sich. stickstoffhaltig erwies und mit 



