600 V. Abschnitt. Die cliemische Natur der Hoijfenbestandteile und deren Beziehungen etc. 



Die Reindarstellung der Hopfenbittersäure ist deshalb sehr erschwert, weil die letzten 

 Reste von Wachs, welche den Krystallen der Bittersäure beigemengt sind und sogar den Schmelz- 

 punkt verändern, davon nur sehr schwer entfernt werden können. 



Bei langsamer Abkühlung der methylalkohoUschen Lösung erhält man die Säure in 

 glasglänzenden Prismen von 1 cm Länge und darüber. Die Krystalle sind sehr spröde und 

 verharzen an der Luft allmählich unter Entwicklung eines Fettsäuregeruches. Rasch geht die 

 Verharzung vor sich, wenn den Krystallen Lösungsmittel anhaften. In Wasser sind sie unlöslich, 

 dagegen leicht in Alkohol, Äther, Benzol, Chloroform, kurz in fast allen gebräuchlichen Lösungs- 

 mitteln. Verhältnismäfsig schwer löslich sind sie in Petroläther vom Siedepunkte 30 — 40" und 

 90proz. Methylalkohol. Die alkohoHsche Lösung hat einen reinen, intensiv bitteren Geschmack. 



Bungener stellte auf Grund seiner Analyse die Formel auf: C26H35O4; C. J. Lintner und 

 G. Barth C25 Hgg O4. Da diese einfache Formel eine unpare Anzahl von Wasserstoffatomen enthält, 

 war sie mindestens zu verdoppeln. In Beilsteins Handbuch der organischen Chemie (3. Aufl., 

 Bd. 2, S. 2110) ist denn auch die Formel CgoHyoOg aufgenommen. Das Molekulargewicht wurde 

 auf 409, 401 und 410 bestimmt; der Formel C25H36Ö4 entspricht das Molekulargewicht 400; es 

 darf also die Formel mit C25 nicht verdoppelt werden. 



Ein Salz liefs sich nicht darstellen. Bei den meisten chemischen Eingriffen tritt Ver- 

 harzung ein. Bei der Oxydation mit Permangan in alkalischer Lösung entsteht Valeriansäure. Die 

 beiden Herren Experimentatoren haben Grund, anzunehmen, dafs die a- und die /5-Hopfenbitter- 

 säure zur Klasse der Terpene gehören und in naher Beziehung zu den Bestandteilen des Hopfen- 

 öls stehen. 



Prof. Dr. C. J. Lintner in München hat^"^) Versuche angestellt über die quantitative 

 Bestimmung der Bitterstoffe im Hopfen. 



In Petroläther ist die Hauptmenge der Bitterstoffe schon nach zwei Stunden gelöst; bei 

 einer Probe Württemberger Hopfen wurde sogar nach zwei und acht Stunden genau derselbe 

 Wert erhalten. Nach der Extraktion des Hopfens mit Petroläther darf man das nicht über 

 Nacht stehen lassen, weil sonst noch y-Harz extrahiert wird. Hoch siedender Petroläther (50 bis 

 70° C.) extrahiert mehr als niedrig siedender. Gut ist zum Vergleich mehrlei Petroläther zu 

 verwenden. 



Lintner 1°*) fand, dafs unter den Bitterstoffen des Hopfens die Lupulinsäure (/?-Bittersäure) 

 in weitaus überwiegender Menge vorhanden ist. Er bestimmte die Menge der Bitterstoffe im 

 Hopfen teils durch Titration (T), teils durch Wägung [W] und erhielt: 



T W 



7,04% 7,01% Trs. 



11,54 » 13,00 » » 



14,62 » 15,85 » T> 



Dr. Remy bediente sich bei seinen Untersuchungen des Materials der Berliner Hopfen- 

 ausstellung 1°^) der Methode von Briant und Meacham (Extraktion mit Petroläther im Soxhletschen 

 Extraktionsapparat) zur Bestimmung der bitteren Weichharze und des erschöpften Rückstandes 

 mit Äther zur Bestimmung des Hartharzes. 



Die Remyschen Hopfen zeigten, den Altmärker ausgenommen, keine grofsen Unterschiede 

 im Habitus der Dolden und im Lupulingehalte, aber grofse Abweichungen im Weichharzgehalte. 

 Bei der Lintnerschen Titrationsmethode verschwanden diese Abweichungen in den erhaltenen 

 Werten, und diese stimmten mehr mit den Ergebnissen der mechanischen Prüfung. Lintner 

 glaubt, dafs die bei der Petrolätherextraktion gewonnenen Zahlen zu niedrig und zu unsicher seien. 



Das Verfahren von Briant etc. liefere, sorgfältig ausgeführt, brauchbare Werte; die sorg- 

 fältige Ausführung dieser Methode sei aber sehr umständlich ; bei hoher Temperatur und lang- 

 samem Trocknen sei eine teilweise Zersetzung des Extraktes unvermeidlich. Daher scheine ihm 

 die Titration mehr geeignet, 



