Die wichtigaton chemischen Bestandteile des Hopfens, ihre Eigenschaften und ihr Brauwert. 641 



Versuchsllüssigkeit 4 hatte keine Krausen, sondern nur gewöhnlichen Schaum ohne den 

 intensiv bitteren Geschmack der Krausen ; die Flüssigkeit hatte den schwach bitteren Geschmack 

 gehopiten Bieres. 



Bei 5 waren die Erscheinungen ebenso oder ähnlich wie bei 1. Das Harz, welches die 

 Eigenschaft einer schwachen Säure besitzt, bildet mit dem Kalk eine Verbindung, welche in 

 heifsem Wasser löslicher ist wie reines Harz und sich beim Erkalten nicht ausscheidet, keine 

 Harztrübung bewirkt. Da Malz würze freie Säure enthält, wird das Harz aus der Kalk Verbindung 

 in Freiheit gesetzt und zum Teil in feiner Verteilung in der Flüssigkeit ausgeschieden. Daher 

 trat hier die gleiche Kräusenbildung ein. 



Also die Kräusenbildung wird nur von den bitteren Weichharzen veranlafst ; sie bleibt aus, 

 wenn die Flüssigkeit absolut klar, von suspendierten Harzteilchen völlig frei ist. 



Sehr erheblich abweichende Ansichten über die Hopfenharze hat in neuerer Zeit erst 

 (1887), auf Grund umfangreicher Arbeiten, welche in Jena als Dissertationsschrift i^'^) erschienen 

 sind, M. Greshoff entwickelt, welche hier im Extrakte folgen: 



Die Farbe des Hopfenharzes, d. h. des Komplexes harzartiger Körper, welche im Destillier- 

 kolben zurückgeblieben, ist bei auffallendem Lichte rotbraun, bei durchfallendem Lichte in dünner 

 Schicht grün, welche Farbe von einem Chlorophyllgehalte herrührt. 



Es ist von dicker Extraktkonsistenz und hat noch den Geruch des Öles. Der Geschmack 

 ist sehr bitter und kratzend. Schmelzpunkt bei 56° C. Das Harz ist löslich in Alkohol, Äther, 

 Chloroform, Amylalkohol und Benzol, in geringem Grade auch in Petroläther. Dies gilt aber 

 nur von der Extraktkonsistenz, nicht vom gepulverten Harze. 



Bei 180° C. fängt es zu kochen an, und es destilliert eine stark riechende ölartige Flüssig- 

 keit über. In kohlensaurem Natron, in Kali und Ammoniak ist das Harz nur teilweise löslich. 

 Es lag also die Vermutung nahe, dafs das Harz aus zwei Anteilen bestehe, einem neutralen und einer 

 Harzsäure. Bei Behandlung des Hopfenharzes mit HNO bleibt ein unlöslicher, in Wasser mit gelber 

 Farbe etwas löslicher, schwach bitterer Rest, in Alkohol und Äther leicht löslich, bei 90° schmelzend. 



Verschiedene Methoden der Isolierung des Hopfenharzes durch Greshoff ausgeführt: 



In 5% Natriumkarbonatlösung (eine sehr langwierige Arbeit) waren von 12 g des Harzes 

 8 g löslich und 3,2 g unlöslich; ein Gehalt an im Wasser gelöst gebliebenen Bestandteilen 

 (Bitterstoff etc.) wurde mit beobachtet. Das lösliche Harz, die Harzsäure, ist der bitterste Teil des 

 Komplexes und zugleich der hauptsächliche Träger des orangeroten Farbstoffes; der in kohlen- 

 saurem Natron unlösliche Teil ist mehr braun. 



Bei einem Trennungs versuch mit Alkohol (90°/o), im Verhältnis wie 1 : 15, blieb ein unlös- 

 licher Rest, welcher sich als Hopfenwachs erwies. Die filtrierte Harzlösung wurde mit Kupfer- 

 acetat (in alkoholischer Lösung) ausgefällt. Es entstand ein reichlicher hellgrüner Niederschlag; 

 auch die überstehende Flüssigkeit ist hellgrün; aus dieser wurde die lösliche Kupferharzverbin- 

 dung mit Wasser abgeschieden, eine dunkelgrüne, spröde, unter 100° schmelzende, nicht in 

 Äther, Benzol oder Chloroform lösliche Masse. Ein Teil löst sich in Petroläther. 



Kochendes Ammon löst erst einen Teil des ursprünglichen Hopfenharzes zu einer dunkel- 

 braunen Flüssigkeit. Man mufs auch hier sehr lange und mit grofsen Mengen Ammon (10°/o) 

 kochen, um eine völlige Trennung zu bewirken. Das spez. Gewicht des in NH^ löslichen Harzes = 

 1,0746; das spez. Gewicht des in NH^ unlöslichen Harzes ^= 1,0640. In ein NaCl sol. 10°/o 

 sinkt also der erstgenannte Körper, während der zweitgenannte schwimmt. 



Die ammoniakalische Lösung wurde im Wasserbade erwärmt, bis alles Ammon verdunstet 

 war; nach dem Erkalten hatte sich ein rotbraunes Harz abgeschieden; aber die überstehende 

 wässerige Flüssigkeit war orangefarben und (auch nach der Filtration) äufserst bitter ^^^). 



Elementaranalyse der Harze: 



I. Hopfenharz, der in NH' lösliche Teil : 



C = 68,28 °/o, 

 H = 8,31«/o, 

 = 28,41 °/o (Differ.) ; 



Braungart, Der Hopfen. 41 



