§ 2. Allgemeine Betrachtungen über Kolloide. 33 



pergierten Substanz zeigen BROWNsche Bewegung. Die Erfahrungen 

 über die Diffusionserscheinungen an suspensionsartigen Solen sind noch 

 sehr fragmentarisch, doch scheint es, daß Diffusion in einem gewissen 

 Grade hier allgemein vorkommt (i). Der osmotische Druck ist, wenn 

 vorhanden, nur sehr gering. 



So ist auch die Gefrierpunktserniedrigung außerhalb der Grenzen 

 der Meßbarkeit klein. Die Farbe von Metallsolen hängt deutlich vom 

 Dispersitätsgrad ab, ebenso bei Farbstoffkolloiden, indem mit Abnahme 

 des Dispersitätsgrades die Absorption nach den größeren Wellenlängen 

 hin verschoben wird (2). Pappadä (3) hat darauf aufmerksam gemacht, 

 daß viele andere Metallhydroxyde sich in Eisenchlorid mit brauner Farbe 

 lösen, so daß das Dispersionsmittel hier auf die Solbildung deutlichen 

 Einfluß zeigt. Die elektrischen Phänomene sind bei den suspensions- 

 artigen Kolloiden außerordenthch auffällig und interessant. Die elek- 

 trische Leitfähigkeit ist immer meßbar größer als jene des reinen Dis- 

 persionsmittels (4). Kataphorese ist ausgeprägt vorhanden (5). Besonders 

 wichtig ist jedoch die fällende Wirkung von kleinen Mengen von Neutral- 

 salzen und anderen Elektrolyten auf die Suspensionskolloide. Versetzt 

 man Mastixlösung tropfenweise mit der verdünnten Lösung eines Neutral- 

 salzes (NaCl, (NH4)2S04), so kommt man zu einem Momente, wo sich 

 größere weiße Flocken von der klaren Flüssigkeit scharf abheben und 

 das gesamte Mastixharz sich abscheidet. Ultramikroskopisch läßt sich 

 beobachten, wie sich die Submikronen zu größeren Partikeln zusammen- 

 ballen, die dann mit gewöhnlicher Mikroskopvorrichtung sichtbar sind. 

 Diese Ausflockung kann hier durch Entfernung des Salzes durch 

 Dialyse nicht ohne weiteres rückgängig gemacht werden, wohl aber in 

 anderen Fällen, wie bei Eisenhydroxyd nach Picton und Linder. 

 Freundlich (6) hat gezeigt, wie sehr die Schnelligkeit des Elektrolyt- 

 zusatzes die Erscheinung beeinflußt. Ein Salzquantum, welches ein be- 

 stimmtes Volum des Kolloides in wenigen Stunden ganz ausflockt, im 

 Zeitraum von einigen Tagen tropfenweise hinzugefügt, fällt nur einen Teil 

 der dispergierten Substanz aus. Deshalb gibt es einen Schwellenwert 

 des Elektrolytzusatzes, unter welchem praktisch gar keine Ausflockung 

 erfolgt. 



Seit den Arbeiten von Hardy (7) besteht kein Zweifel, daß bei der Aus- 

 flockung elektrische Vorgänge im Spiele sind. Bredig hat näher ausgeführt, 

 wie man die elektrocapillaren Erscheinungen zum Verständnis der Aus- 

 flockung heranziehen kann. Die Oberflächenspannung von Quecksilber 

 gegen eine angrenzende Elektrolytlösung ist in dem Momente am größten, 



1) Vgl. S. Perrin, Compt. rend., 149, 549 (1909). The Svedberg, Ztsch. 

 physik. ehem., 67, 105 (1909). Frühere Literatur bei Freundlich, Kapillarchemie, 

 p, 332. In allen diesen Arbeiten ist auf die große Bedeutung der Brown sehen Be- 

 wegung als kinetische Erscheinung des flüssigen Aggregatzustandes hingewiesen 

 worden. — 2) W. Harrison, Ztsch. KoU.chem., 10, 45 (1912). — 3) N. Pappada, 

 Ebenda, p. 181 (1912). — 4) Vgl. J. Duclaux, Compt. rend., 140, 1468 (1905). 

 G. Malfitano, Ebenda, 143, p. 172 (1906). — 5) Hierzu A. Coehn, Wiedemanns 

 Ann., 67, 217 (1898). Ztsch. Elektrochem., 4, 63 (1897). Zsigmondy, Ebenda, p. 

 546. G. Bredig, Ztsch. angewandt. Chem. (1898), p. 454. Ztsch. Elektrochem., 9, 

 738 (1903). H. Freundlich, Ztsch. physik. Chem., 44, 129 (1903). Hardy, Joum. 

 of Physiol., 2g, 26 (1903), M. v. Smoluchowski, Physik. Ztsch., 6, 529 (1905). 

 A. Schmauss, Ann. d. Physik, (4), 18, 628 (1905). A. Mayer u. E. Salles, Compt. 

 rend., 146, 826 (1908). M. Morgenstern, Elektrochem. Ztsch., 15, 189 (1908). — 

 6) H. Freundlich, Ztsch. physik. Chem., 44, 129 (1903). — 7) W. B. Hardy. 

 Ztsch. physik. Chem., 33, 385 (1900). Proceed. Roy. Soc. Lond., 66, 110 (1900). 



Czapek, Biochemie der Pflanzen. 2. Aufl. 3 



