§ 3. Die 'Gele und die Adsorptionserscheimmgen. 49 



wird regelmäßig eine kleine Menge freier Säure durch Mehradsorption 

 des Kations gebildet. Dabei tritt auch die mehrfach besprochene Be- 

 ziehung zutage, daß hinsichtlich der Wirkung die Hofmeister sehe 

 Anionenreihe sich herausfinden läßt, und daß die mehrwertigen Metall- 

 ionen stärker adsorbiert werden als die einwertigen. Dadurch kann bis 

 zu einem gewissen Grade das Vorhandensein von freien organischen 

 Säuren in Pflanzenmaterialien, die Kolloide enthalten, vorgetäuscht werden. 

 Es sind also die Adsorptionskoeffizienten der Salzionen meist verschieden. 

 Da die Kationenadsorption durch OH-Ionen begünstigt und durch 

 H'-Ionen verringert wird, so spielen wahrscheinlich elektrische Vorgänge 

 hierbei eine wesentliche Rolle (i). Die Abhängigkeit der Adsorption 

 aus Lösungen von der Temperatur ist nur geringfügig und hat praktisch 

 bisher noch keine Bedeutung gewonnen. 



Die Herstellung des Gleichgewichtszustandes bei Adsorptionsvor- 

 gängen geschieht, falls die Lösungen nicht zu stark verdünnt sind und 

 genügende Mengen des Adsorbens zu Gebote stehen, sehr rasch; 

 ebenso die Herstellung der Lösung, wenn die Adsorptionsverbindung 

 aufgehoben wird. Sorgt man aber dafür, daß der Vorgang sich genügend 

 langsam abspielt, so kann man, wie in so vielen anderen Fällen, den 

 Prozeß durch eine logarithmische Kurve wiedergeben; zuerst geht der 

 Prozeß mit relativ großer Geschwindigkeit vor sich, die sich später all- 

 mählich vermindert. 



Die schließhche Verteilung des gelösten Stoffes auf Adsorbens und 

 Lösungsmittel hängt sehr von der anfänglichen Konzentration ab. Aus 

 sehr verdünnten Lösungen wird relativ sehr viel adsorbiert, aus kon- 

 zentrierter aber verhältnismäßig wenig, so daß die prozentische Verarmung 

 des Lösungsmittels an gelöster Substanz bei sehr verdünnten Lösungen 

 gegenüber der Anfangskonzentration sehr bedeutend ist. 



Freundlich hat in einer Reihe von Arbeiten (2) die gegenwärtigen 

 Kenntnisse von den Adsorptionsvorgängen dahin zusammengefaßt, daß es 

 sich wesentlich um eine Oberflächenverdichtung und deren Konsequenzen 

 handle. Naturgemäß werden durch die höhere Konzentration an den 

 Grenzflächen chemische Reaktionen sehr unterstützt werden, so daß es 

 sehr schwierig wird, die Gebiete der chemischen Reaktionen und der 

 Adsorptionsphänomene auseinander zu halten. 



Für die Kolloidchemie, die es ja vorwiegend mit Oberflächenwirkungen 

 zu tun hat, hat die Lehre von den Adsorptionserscheinungen eine außer- 

 ordentlich große Bedeutung gewonnen. Die Ausflockung von Suspensoiden 

 durch Elektrolyte ist, wie Freundlich (3) ausgeführt hat, am besten als, 

 Adsorptionsphänomen zu deuten, ebenso die Wirkung der Schutzkolloide, 

 welche auf der Bildung von Adsorptionshüllen um die Kolloidteilchen 



1) H. Lachs u. L. Michaelis, Ztsch. Elektrochem., /;, 917 (1911). H. Lloyd, 

 Journ. Amer. Cham. 8oc., 33, 1213 (1911). — 2) Vgl. Freundlich, Ztsch. angewandt, 

 ehem., 20, 749 (1907); Koll. Ztsch. /, 321 (1907); Ztsch. physik. Cheni., 57, 385 

 (1907); 61, 241 (1907); KoU. Ztsch., 3, 212 (1908); Capillarchemie (1909), p. 281. Die 

 chemische Theorie der Adsorption u. a. vertreten von T. Br. Robertson, KoU. Ztsch., 

 3, 49' (1908). Vgl. anch O. M. Davis, Journ. Chem. Soc, 91, 1666 (1907). M. W. 

 Travers, Ztsch. physik. Chem., 61, 241 (1907). W. M. Bayliss, Proceed. Roy. Soc. 

 Lond. B, 84, 81 (1911). — 3) H. Freundlich, Ztsch. phy.sik. Chem., 73, 38.5 (1910); 

 Ztsch. Koll.chera., 7, 193 (1910. H. Morawitz, Koll.chem. Beihefte, /, 301 (1910). 

 W. M. Bayliss, Biochem. Journ., /,' 175 (1906). W. Pauli u. Handovsky, Hof- 

 meisters Beitr.. //, 415 (1908. L. Michaelis u. P. Rona, Biochem. Ztsch. 25, 359 

 (1910). 



Czapek, B'ochemie der Pflanzen. 2. Aufl. 4 



