80 Zweites Kapitel: Die chemischen Reaktionen im lebenden Pflanzenorganismus. 



Fällen aus der theoretischen Chemie, aus der Biochemie noch gar nicht. 

 In der Physiologie ist es nicht selten möglich, aus der Konstruktion des 

 Kurvenverlaufes für einen Vorgang die ersten Anhaltspunkte zur richtigen 

 Beurteilung des Grundgesetzes für denselben zu gewinnen. Wie die 

 vorstehend für uni-, bi- und trimolekulare Reaktionen entworfenen 

 Kurven zeigen, hat jede Kurve ihre charakteristischen Eigentümlichkeiten. 

 Vor allem wird man sehr viele biologische Vorgänge finden, welche ein 

 logarithmisches Verlaufsgesetz einhalten. Man darf wohl dann stets an- 

 nehmen, daß die wirksame („aktive") Menge sich mit der Zeit oder einem 

 anderen Faktor proportional ändert und in den meisten Fällen wird man 

 auf die Veränderung nur einer einzigen Substanz daraus schließen können. 

 Diese Überlegungen gelten auch für die zahlreichen Befunde, in welchem 

 das „WEBER-FECHNERSche Gesetz" aufgefunden wurde. Natürlich wird 

 man aus gewissen formalen Ähnlichkeiten keinen verfrühten Schluß auf 

 wesentliche Beziehungen ziehen dürfen (1). 



Betreffs der wohl zu beachtenden Unsicherheiten in der Aufstellung 

 von Beziehungen zwischen dem Verlaufsgesetz einer Gesamtreaktion und 

 den Gesetzen der dieser subsumierten Einzelreaktionen sei auf eine 

 Arbeit von Brunner (2) verwiesen. 



Die hier besprochenen Molekularreaktionen verlaufen nicht nur nach 

 einer Richtung, nach der Spaltung eines zusammengesetzten Stoffes oder 

 nach der Verseif ung eines Säureesters, sondern müssen theoretisch als 

 umkehrbar gelten. So gilt die Gleichung der Verseifung des Essigsäure- 

 äthylesters 



C2H5 . OOC . CH3 + H2O = COOK . CH3 -I- C2H5 . OH 



nicht nur als statische Gleichung, sondern auch als dynamische, als Ausdruck 

 der Umwandlungsgeschwindigkeit zwischen Ester und Wasser einerseits und 

 Säure und Alkohol andererseits. Wenn also die Verseifungsgeschwindig- 

 keit im Laufe der Spaltung so gering geworden ist, daß wir sie nicht 

 mehr messen können, so werden wir nach der dynamischen Auffassung 

 sagen müssen, daß die Geschwindigkeit der Esterbildung zu dieser Zeit 

 so sehr angewachsen ist, daß sie der Spaltungsgeschwindigkeit gleich- 

 kommt und die Esterbildung und Esterspaltung in gleichen Zeiten gleiche 

 Beträge aufweisen. Wir schreiben die Gleichung, um diesen Gedanken 

 auszudrücken, dann mit dem Doppelpfeil verbunden: 



H2O + C2H5 . OOC • CH3 ±Z:^ COOK • CH3 + C2H5 . OH 



Unter der Voraussetzung, daß während der Reaktion an dem System 

 nichts geändert wird, ist das Verhältnis der Produkte der aktiven 

 Mengen: Essigsäure X Alkohol : Ester x Wasser im Gleichgewicht für die 

 betreffende Reaktion eine charakteristische Größe. Das Verhältnis der 

 Geschwindigkeitskonstanten des Spaltungs- und Esterbildungsvorganges 

 ist diese charakteristische Gleichgewichtskonstante. Sie hängt bei den 

 im Organismus vorkommenden Reaktionen ohne bedeutenden Wärme- 

 umsatz von der Temperatur nur in geringem Maße ab. Nimmt man 

 jedoch die Spaltungsprodukte durch einen zweiten Prozeß stetig hinweg, 

 so schreitet der Spaltungsprozeß immer weiter fort, je vollständiger die 

 Spaltungsprodukte verschwinden. Bei dieser Gleichgewichtsverschiebung 

 wird allerdings die Reaktionsgeschwindigkeit in ihrem Gesetze nicht 



1) Th. Paul, Biochem. Ztsch.. 18, 1 (1909). — 2) E. Brunner, Ztsch. 

 physik. ehem., 52, 89 (1905). 



